四氯化锗 | 10038-98-9

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 金属卤化物及卤酸盐
• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 类金属盐
• 中文名称: 四氯化锗
• 中文别名: 氯化锗(Ⅳ)；氯化锗
• 英文名称: germaniumtetrachloride
• 英文别名: germanium(IV) chloride；germanium chloride；Germanium tetrachloride；tetrachlorogermane
• CAS: 10038-98-9
• 化学式: Cl₄Ge
• 分子量: 214.402
• InChiKey: IEXRMSFAVATTJX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -49.5 °C
• 沸点：
  83 °C(lit.)
• 密度：
  1.844 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  83.1°C
• 溶解度：
  易溶于乙醚、苯、氯仿、四氯化碳。不溶于盐酸和硫酸。
• 介电常数：
  2.4（25℃）
• 物理描述：
  Liquid
• 稳定性/保质期：

  1. 稳定性：稳定。

  2. 禁配物：强氧化剂、水、醇类、碱类。

  3. 避免接触的条件：潮湿空气。

  4. 聚合危害：不聚合。

  5. 分解产物：氯化物。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.38
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

毒理性

• 副作用

职业性肝毒素 - 第二性肝毒素：在职业环境中的毒性效应潜力是基于人类摄入或动物实验的中毒案例。 皮肤毒素 - 皮肤烧伤。 催泪剂（催泪瓦斯）- 刺激眼睛并引起流泪的物质。 毒性肺炎 - 由于吸入金属烟雾或有毒气体和蒸气引起的肺部炎症。

Occupational hepatotoxin - Secondary hepatotoxins: the potential for toxic effect in the occupational setting is based on cases of poisoning by human ingestion or animal experimentation. Dermatotoxin - Skin burns. Lacrimator (Lachrymator) - A substance that irritates the eyes and induces the flow of tears. Toxic Pneumonitis - Inflammation of the lungs induced by inhalation of metal fumes or toxic gases and vapors.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 毒性数据

LC50（小鼠）= 44,000 毫克/立方米/2小时

LC50 (mouse) = 44,000 mg/m3/2hr

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S25,S36/37/39,S45,S8
• 危险类别码：
  R14,R34
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2827 39 85
• 包装等级：
  II
• 危险品运输编号：
  UN 3390
• 危险标志：
  GHS05,GHS06
• 危险性描述：
  H314,H330
• 危险性防范说明：
  P260,P280,P284,P305 + P351 + P338,P310
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。 - 远离火种、热源，库温不超过30℃，相对湿度不超过75%。 - 包装必须密封，切勿受潮。 - 应与氧化剂、碱类、醇类等分开存放，切忌混储。 - 储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

毒性

毒性能够刺激皮肤、黏膜和眼睛，遇水会产生氯化氢毒烟。其最大容许浓度（以Ge计）为1 mg/m³。因此应控制空气中氯化氢的含量。生产工人需佩戴防毒面具，并穿戴工作服和乳胶手套等劳动保护用品，以保护皮肤和眼睛。生产设备应密闭，防止蒸汽和烟雾泄漏。此外，车间通风条件也应保持良好。

化学性质

氯化锗是一种无色液体，相对密度为1.8443，熔点为-49.5℃，沸点为84℃，折射率为1.464。该物质遇水会分解，并能溶于乙醇和乙醚，易溶于稀盐酸，但不溶解于浓盐酸和浓硫酸。

用途

氯化锗主要用于制备半导体锗的原料。高纯四氯化锗可用于制备高纯二氧化锗。更纯净的光纤级四氯化锗可用作掺杂剂，在光纤预制棒生产中，能够实现无损耗信号传输，并显著提升光纤性能。

生产方法 二氧化锗盐酸法

将二氧化锗加入带有回流冷凝器的反应器中，边加热边滴加盐酸进行反应，生成四氯化锗液体。通过精馏和冷凝过程，制得四氯化锗成品。 [ \text{GeO}_2 + 4\text{HCl} \rightarrow \text{GeCl}_4 + 2\text{H}_2\text{O} ]

合成法

将金属锗加入反应器中并通入氯气于250℃下进行氯化反应，生成四氯化锗。冷却至-20℃后，通过精馏和冷凝制得四氯化锗成品。 [ \text{Ge} + 2\text{Cl}_2 \rightarrow \text{GeCl}_4 ]

类别

腐蚀物品

毒性分级

高毒

急性毒性

腹注-小鼠LD₅₀：56毫克/公斤

刺激数据

眼-兔子 50毫克/公斤

可燃性危险特性

遇水会发热冒烟，产生有毒氯化氢气体；高温分解时会释放有毒的氯化物和含锗化合物烟雾。

储运特性

应存放在通风、低温干燥的库房内，并与碱类及食品添加剂分开存放。

灭火剂

使用干砂、干石粉或四氯化碳灭火；严禁用水扑救。

职业标准

短期暴露极限（STEL）为1毫克/立方米。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氯化锗 在 magnesium 、 碘甲烷 作用下， 以 二丁醚 为溶剂， 生成 四甲基锗
  参考文献：
  名称：

  Kozuka, Seizi; Tamura, Shoji; Yamazaki, Tetsuya, Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1985, vol. 58, p. 3277 - 3281

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  锗烷 在 氯 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 四氯化锗
  参考文献：
  名称：

  Zur chemie von t-butylgermanium-halogeniden und -chalkogeniden

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)84322-3
• 作为试剂：
  描述：

  1-丙烷硫醇钠 在 乙醇 、 四氯化锗 作用下， 生成 tetrathiogermanic acid tetrapropyl ester
  参考文献：
  名称：

  Backer; Stienstra, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1933, vol. 52, p. 1035

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis, characterization and conformational analysis of chloro-bis(glycylglycinate)germanium(iv) chloride
  作者：Sergio Giuffrida、Alberta Fontana、Francesco Maggio、Dario Duca

  DOI：10.1039/c0nj00851f

  日期：——

  based on a systematic conformational search analysis on the [Cl(glygly)2Ge]+ ion performed by the Systematic Conformational Search Algorithm (SCSA) code, working at the hybrid B3LYP/6-31G(d,p) level. The combination of experimental and computational findings allowed us to draw the structure of the complex both in solid and in solution, showing the usefulness of the conformational search as well as the

  合成了氯化双（甘氨酰甘氨酸）锗（IV）氯化物[Cl（glygly）2 Ge] Cl，并通过元素分析，热重分析和红外光谱对其进行了固态表征。溶液研究还通过1 H-NMR和13 C-NMR进行。二甲基亚砜 （DMSO-d6）并通过电导率。通过使用系统构象搜索算法（SCSA ）对[Cl（glygly）2 Ge] +离子进行系统的构象搜索分析，通过采用集成的计算方法，对配合物进行了结构确定和光谱结果的解释。）代码，可在混合B3LYP / 6-31G（d，p）级别上工作。实验和计算结果的结合使我们能够绘制固体和溶液中复合物的结构，显示出构象搜索的有用性以及还需要考虑相对较高的能量结构和次级极小值以获得原子的构象。标题化合物的清晰图片。
• Synthèse de germoles par réaction de transmétallation (Groupe 4 (groupe 14))
  作者：Pascal Dufour、Michèle Dartiguenave、Yves Dartiguenave、Jacques Dubac

  DOI：10.1016/0022-328x(90)87053-g

  日期：1990.2

  s, Cp2EC4R′4 (E = Ti, Zr, Hf; R′ = Ph, Me) with various halogermanes has been studied. The tetrahalides GeCl4 and GeBr4 undergo the E/Ge exchange reaction at room temperature, but the trihalides RGeCl3 and dihalides R2GeCl2 (R = Me, Ph) are less reactive. Some germoles were found to be unstable. A phenyl group on the germanium atom stabilizes the 2,3,4,5-tetramethylgermoles with a GeH (HPhGeC4Me4)

  组14个metallacyclopentadienes的金属转移反应中，Cp 2 EC 4 R' 4（E =钛，锆，铪; R'=苯基，Me）的各种halogermanes进行了研究。四卤化物GECl 4和GeBr 4在室温下进行E / Ge交换反应，但三卤化物RGECl 3和二卤化物R 2 GECl 2（R = Me，Ph）具有较低的反应性。发现一些胚芽是不稳定的。锗原子上的苯基可通过GeH（HPhGEC 4 Me 4）或GeCl键（ClPhGEC 4 Me 4）稳定2,3,4,5-四甲基锗烷。
• 이미도기를 포함하는 금속 전구체 화합물
  申请人：DONGJIN SEMICHEM CO., LTD. 주식회사 동진쎄미켐(119981067679) Corp. No ▼ 120111-0003848BRN ▼137-81-07814

  公开号：KR20210056804A

  公开（公告）日：2021-05-20

  기판과의 반응성이 우수하며, 넓은 온도 구간에서 불순물 함량이 낮은 금속 박막을 형성할 수 있는 금속 전구체 화합물 및 이를 이용한 금속막 증착 방법이 개시된다. 상기 금속막 증착용 금속 전구체 화합물은 [화학식 1] , [화학식 2] , [화학식 3] 로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된다(여기서, M은 Si, Ge 및 Sn로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속이고, R, R 및 R은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 5의 탄화수소기이며, X은 각각 독립적으로 할로겐 원소이다).

  对于金属前体化合物和利用其形成在宽温度范围内具有优异反应性且低杂质含量的金属薄膜的金属膜沉积方法进行了披露。所述金属膜沉积用金属前体化合物是从由[化学式1]，[化学式2]，[化学式3]表示的化合物组成的群体中选择的（其中，M是从由Si、Ge和Sn组成的群体中选择的金属，R、R和R分别独立地是氢或碳数为1到5的烃基，X分别独立地是卤素元素）。
• Polynuclear Complexes with Propynylidene C3-Bridges: General Synthetic Route to Bis-, Tris-, and Tetrakis(ethynylcarbene) Complexes
  作者：Cornelia Hartbaum、Gerhard Roth、Helmut Fischer

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199802)1998:2<191::aid-ejic191>3.0.co;2-t

  日期：1998.2

  complexes [(CO)5M=C(NMe2)C≡CH] [M = W (1a), Cr (1b)] with two equivalents of nBuLi and one equivalent of a transition metal dichloride, [Cl2M′(Ln)], affords trinuclear biscarbene complexes of the type [(CO)5M=C(NMe2)C≡C−M′(Ln)−C≡CC(NMe)2=M(CO)5] [M′(Ln) = Ni(PEt3)2 (2a, b), Pd(PEt3)2 (3a, b), Pt(PEt3)2 (4a, b), Fe(dmpe)2 (6a), Hg (8a), Ti(η5-C5H5)2 (9a, b)] [dmpe = 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane]. Treatment

  两当量的二甲氨基（乙炔基）卡宾配合物 [(CO)5M=C(NMe2)C≡CH] [M = W (1a), Cr (1b)] 与两当量的 nBuLi 和一当量的过渡金属二氯化物 [Cl2M'(Ln)]，提供 [(CO)5M=C(NMe2)C≡C-M'(Ln)-C≡CC(NMe)2=M( CO)5] [M'(Ln) = Ni(PEt3)2 (2a, b), Pd(PEt3)2 (3a, b), Pt(PEt3)2 (4a, b), Fe(dmpe)2 ( 6a), Hg (8a), Ti(η5-C5H5)2 (9a, b)] [dmpe = 1,2-双(二甲基膦基)乙烷]。用等摩尔量的第一个 nBuLi 然后 [Cl2M'(Ln)] 处理 1a 导致形成单取代产物 [(CO)5W=C(NMe2)C≡CM'(Ln)] [M'(Ln) = 反式 Pd(PEt3)2Cl (5a)，反式 Fe(dmpe)2Cl
• Transmetallation of β-allenyl silanes: efficient synthesis of dienyl chlorostannanes and chlorostibinesElectronic supplementary information (ESI) available: NMR spectra of compounds 1a and 2a. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b1/b111580b/
  作者：Mokhtar Lahrech、Jérôme Thibonnet、Salih Hacini、Maurice Santelli、Jean-Luc Parrain

  DOI：10.1039/b111580b

  日期：2002.3.7

  The reaction of 1-trimethylsilylbuta-2,3-diene with tin tetrachloride, antimony trichloride or antimony pentachloride gave the corresponding buta-1,3-dien-2-yl halostannane or stibine derivatives; this ligand exchange was extended to other beta-allenylsilanes.

  1-三甲基甲硅烷基丁基-2，3-二烯与四氯化锡，三氯化锑或五氯化锑的反应，得到相应的buta-1，3-dien-2-基卤代锡烷或替丁碱衍生物。该配体交换扩展到其他β-烯丙基硅烷。

表征谱图