bis(pentafluoroethyl)phosphinous acid | 1159100-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 磷芥子化合物
• 英文名称: bis(pentafluoroethyl)phosphinous acid
• 英文别名: Hydroxybis(pentafluoroethyl)phosphine；bis(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)phosphinous acid
• CAS: 1159100-58-9
• 化学式: C₄HF₁₀OP
• 分子量: 286.009
• InChiKey: NUHLPOORPNPNBG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(pentafluoroethyl)phosphinous acid 在 氘代盐酸 作用下， 生成 (hydroxy-d)bis(perfluoroethyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  双（五氟乙基）次膦酸（C2F5）2POH

  摘要：

  亚膦酸或氧化膦？（C 2 F 5）2 POH的两个互变异构体（参见图片）均在纯净的液体中发现，而在气相或溶液中仅存在次膦酸。合成从（C开始2 ˚F 5）3 PF 2，所述互变异构化的热力学，检测和热力学顺- /反式-P 酸的OH旋转异构体进行了描述。

  DOI：

  10.1002/chem.200801837
• 作为产物：
  描述：

  bis(pentafluoroethyl)phosphinic acid chloride 在 三正丁基氢锡 、 氢溴酸 作用下， 以 1,6-二溴己烷 为溶剂， 反应 0.83h， 以70%的产率得到bis(pentafluoroethyl)phosphinous acid
  参考文献：
  名称：

  双（五氟乙基）次膦酸（C2F5）2POH

  摘要：

  亚膦酸或氧化膦？（C 2 F 5）2 POH的两个互变异构体（参见图片）均在纯净的液体中发现，而在气相或溶液中仅存在次膦酸。合成从（C开始2 ˚F 5）3 PF 2，所述互变异构化的热力学，检测和热力学顺- /反式-P 酸的OH旋转异构体进行了描述。

  DOI：

  10.1002/chem.200801837

文献信息

• Bis(perfluoralkyl)phosphinous acids and derivatives and use thereof
  申请人：Hoge Berthold

  公开号：US20110124873A1

  公开（公告）日：2011-05-26

  The invention relates to bis(perfluoroalkyl)phosphinous acids, bis(perfluoroalkyl)thiophosphinous acids and derivatives, the synthesis thereof and the use thereof, in particular for the synthesis of air-stable metal complexes for catalytic processes.

  这项发明涉及双(全氟烷基)膦酸、双(全氟烷基)硫膦酸及其衍生物，其合成和用途，特别是用于合成用于催化过程的空气稳定金属配合物。
• Air-Stable and Catalytically Active Phosphinous Acid Transition-Metal Complexes
  作者：Boris Kurscheid、Lhoussaine Belkoura、Berthold Hoge

  DOI：10.1021/om200697u

  日期：2012.2.27

  Secondary phosphane oxides R2P(O)H are most frequently used as preligands for phosphinous acid R2POH (R = alkyl, aryl) transition-metal complexes, which are very efficient catalysts for cross-coupling reactions. To investigate the influence of electron-deficient substituents on the catalytic activity, the coordination properties of bis(trifluoromethyl)-, bis(pentafluoroethyl)-, and bis[2,4-bis(tri

  仲膦氧化物R 2 P（O）H最常用作次膦酸R 2的预配体POH（R ​​=烷基，芳基）过渡金属络合物，是交叉偶联反应非常有效的催化剂。为了研究缺电子取代基对催化活性，双（三氟甲基）-，双（五氟乙基）-和双[2,4-双（三氟甲基）苯基]次膦酸对催化相关金属的配位性能的影响，例如钯和铂。新型次膦酸钯配合物在Heck和Suzuki交叉偶联反应中显示出高催化活性。由于这些过程对反应条件的强烈依赖，因此进行了以1-溴-3-氟苯和苯基硼酸为模型反应物的系统溶剂和碱的筛选。最有效的溶剂/碱系统由2-丙醇和磷酸钾组成，在室温下放置20 h后，催化剂的负载量为0.01 mol％的钯时，可提供完全转化率和TON约为10000。在室温下20小时后，仅0.004mol％钯的催化剂负载仍导致几乎完全转化。在催化反应过程中，形成相应的次膦酸R观察到2 P（O）OH。进一步的研究得出结论，钯纳米颗粒代表了催化活性物质。
• Functionalized Bis(pentafluoroethyl)phosphanes: Improved Syntheses and Molecular Structures in the Gas Phase
  作者：Alexander V. Zakharov、Yury V. Vishnevskiy、Nadine Allefeld、Julia Bader、Boris Kurscheid、Simon Steinhauer、Berthold Hoge、Beate Neumann、Hans‐Georg Stammler、Raphael J. F. Berger、Norbert W. Mitzel

  DOI：10.1002/ejic.201300364

  日期：2013.7

  angstrom and re(P-O) = 1.582(3) angstrom for (C2F5)2POH. The different coordination properties of (C2F5)3P, (C2F5)2POH, (CF3)3P and (CF3)2POH were evaluated by complex formation with [Ni(CO)4]: the maximum achievable number of CO ligands substituted by (C2F5)3P is 1, by (C2F5)2POH is 2, by (CF3)3P is 3 and by the smallest ligand (CF3)2POH is 4.

  (C2F5)2PNEt2 是选择性合成双（五氟乙基）膦衍生物的优良原料。通过用 C2F5Li 处理 Cl2PNEt2，可在多克规模上获得中等空气敏感性的氨基膦。用气态 HCl 或 HBr 处理产生相应的磷卤化物 (C2F5)2PCl 和迄今为止未知的 (C2F5)2PBr，收率良好。迄今为止未知的 (C2F5)2PF 是通过用过量的三氟化锑处理 (C2F5)2PBr 获得的。用 Bu3SnH 处理 (C2F5)2PCl 导致 (C2F5)2PH 的定量形成。去质子化正式产生 (C2F5)2P- 阴离子，该阴离子通过与汞离子配位而稳定，形成复合物 [HgP(C2F5)2}2(dppe)]。通过用对甲苯磺酸处理 (C2F5)2PNEt2，提高了 (C2F5)2POH 的高产率合成。(C2F5)2PH 和 (C2F5)2POH 的气相结构由电子衍射确定。衍射数据的数据分析中采用的振动校正来自分子动力学计算。就
• Transition Metal Complexes of Phosphinous Acids Featuring a Quasichelating Unit: Synthesis, Characterization, and Hetero-bimetallic Complexes
  作者：Nadine Allefeld、Julia Bader、Beate Neumann、Hans-Georg Stammler、Nikolai Ignat’ev、Berthold Hoge

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01038

  日期：2015.8.17

  oxides were employed as preligands for the synthesis of catalytically active transition metal complexes of the phosphinous acids (CF3)2POH and (C2F5)2POH. Their reactions with solid PtCl2 and PdCl2 led to the formation of mononuclear phosphinous acid complexes [Cl2MP(Rf)2OH}2] (M = Pd, Pt; Rf = C2F5, CF3), which can be crystallized, for example, as its pyridinium salts, 2[HPy]+[Cl2PdP(CF3)2O}2]2–. In vacuo

  使用二有机膦氧化物作为预配体来合成次膦酸（CF 3）2 POH和（C 2 F 5）2 POH的催化活性过渡金属配合物。他们与固体PtCl 2和PdCl 2的反应导致形成单核次膦酸络合物[Cl 2 M P（R f）2 OH} 2 ]（M = Pd，Pt; R f = C 2 F 5，CF 3），例如可以结晶为吡啶鎓盐2 [HPy] + [Cl 2Pd P（CF 3）2 O} 2 ] 2–。在真空中，HCl从中性钯络合物中释放出来，提供双核和多核络合物的混合物。此外，（C 2 F 5）2 POH与钯，铂和镍的几种β-二酮配合物反应，生成了空气和水分稳定的配合物[（acac）M [P（R f）2 O] 2 H }]，具有亚膦酸次膦酸次膦酸酯单元P（R f）2 O···H··O（R f）2 P} -。[Ni（Cp）2的处理]（Cp =环戊二烯基）和[（cod）RhCl] 2（cod = 1
• First Solid-State Structures of Real Diorganyl Phosphinous Acids R2POH (R=CF3, C2F5)
  作者：Julia Bader、Raphael J. F. Berger、Hans-Georg Stammler、Norbert W. Mitzel、Berthold Hoge

  DOI：10.1002/chem.201102370

  日期：2011.11.25

  Ring or chain? The two known phosphinous acids, (CF3)2POH and (C2F5)2POH, reveal hydrogen‐bridged aggregates in the solid state (see figure). The CF3 derivative forms helical chains, whereas the increased sterical demand of the C2F5 group leads to the formation of tetramers. The high catalytic activity of their palladium complexes (TON 24500) is highlighted in the field of cross‐coupling reactions

  环还是链？两种已知的次膦酸（CF 3）2 POH和（C 2 F 5）2 POH揭示了固态的氢桥聚集体（见图）。CF 3衍生物形成螺旋链，而C 2 F 5基团的增加的空间需求导致四聚体的形成。它们的钯配合物（TON 24500）的高催化活性在交叉偶联反应领域得到了强调。