fluorobis(pentafluoroethyl)phosphane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 磷芥子化合物
• 英文名称: fluorobis(pentafluoroethyl)phosphane
• 英文别名: Fluoro-bis(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)phosphane；fluoro-bis(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)phosphane
• 化学式: C₄F₁₁P
• 分子量: 288.0
• InChiKey: KTFCGAOCNLWMCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  fluorobis(pentafluoroethyl)phosphane 、 fluoromethyldimethylamine 以 乙醚 为溶剂， 以77%的产率得到C₁₀H₁₆F₁₃N₂P
  参考文献：
  名称：

  新型功能化全氟烷基氟磷酸盐的合成与反应性

  摘要：

  据报道，通过将Me 2 NCH 2 F氧化添加到缺电子的膦（C 2 F 5）n PF 3- n（n = 0-3）中，可以有效合成官能化的全氟烷基氟磷酸盐。将最初形成的两性离子六配位磷酸盐[（C 2 F 5）n F 5- n P（CH 2 NMe 2 -CH 2 NMe 2）]转化为相应的phospho盐[（Me 3 PCH 2 NMe 2 ]+ [（C 2 F 5）n F 5− n P（CH 2 NMe 2）] -通过PMe 3处理。此外[（C 2 ˚F 5）3 ˚F 2 P（CH 2 NME 2  CH 2 NME 2）]可以经历从内部到终端含氮的结构表征1,3-甲基移是从CF实现3个类似物。[（C 2 F 5）3 F 2 P（CH2 NME  CH 2 NME 3）]和PME 3引起了两性离子鏻磷酸盐的形成[（C 2 ˚F 5）3 ˚F 2 P（CH 2 NME  CH 2 PME

  DOI：

  10.1002/chem.201402421
• 作为产物：
  描述：

  bromobis(pentafluoroethyl)phosphane 在 三氟化锑 作用下， 反应 48.0h， 以90%的产率得到fluorobis(pentafluoroethyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  功能化双（五氟乙基）膦：气相中改进的合成和分子结构

  摘要：

  (C2F5)2PNEt2 是选择性合成双（五氟乙基）膦衍生物的优良原料。通过用 C2F5Li 处理 Cl2PNEt2，可在多克规模上获得中等空气敏感性的氨基膦。用气态 HCl 或 HBr 处理产生相应的磷卤化物 (C2F5)2PCl 和迄今为止未知的 (C2F5)2PBr，收率良好。迄今为止未知的 (C2F5)2PF 是通过用过量的三氟化锑处理 (C2F5)2PBr 获得的。用 Bu3SnH 处理 (C2F5)2PCl 导致 (C2F5)2PH 的定量形成。去质子化正式产生 (C2F5)2P- 阴离子，该阴离子通过与汞离子配位而稳定，形成复合物 [Hg{P(C2F5)2}2(dppe)]。通过用对甲苯磺酸处理 (C2F5)2PNEt2，提高了 (C2F5)2POH 的高产率合成。(C2F5)2PH 和 (C2F5)2POH 的气相结构由电子衍射确定。衍射数据的数据分析中采用的振动校正来自分子动力学计算。就

  DOI：

  10.1002/ejic.201300364

文献信息

• Fluorotrimethyl[( <i>Z</i> )‐pentafluoropropen‐1‐yl]phosphorane: Structure, Bonding, and Reactivity
  作者：Mira Keßler、Beate Neumann、Hans‐Georg Stammler、Berthold Hoge

  DOI：10.1002/zaac.202000047

  日期：2020.7.15

  In this contribution we report on fluorotrimethyl[(Z)‐pentafluoropropen‐1‐yl]phosphorane as a phosphorus based fluorinating reagent. Its solid state structure can be described as a trigonal bipyramid featuring elongated axial bonds due to the formation of a 3‐center 4‐electron bond. Abstraction of the fluoride ion leads to a shortening of the axial P–C bond. Thus the title compound can be utilized

  在此贡献中，我们报告了氟三甲基[（Z）-五氟丙烯-1-基]磷烷作为磷基氟化试剂。它的固态结构可以描述为三棱锥，由于形成了3中心4电子键，所以具有细长的轴向键。氟化物离子的提取导致轴向P–C键的缩短。因此，标题化合物可用于用氟取代溴，以及将氟离子转移到亲电子化合物上。与Sn（C 2 F 5）2 Br 2反应，得到盐[P（CH 3）3（C 3 F 5）] 2 [Sn（C 2F 5）2 F 4 ]。当用P（C 2 F 5）2 F处理氟代三甲基[（Z）-五氟丙烯-1-基]磷烷时，主要生成的阴离子具有足够的亲核性，可以攻击位于磷原子β位的阳离子的丙烯基产生两性离子[Me 3 PCF = C（CF 3）–PF 3（C 2 F 5）2 ]。
• Ishikawa's Reagent – a Valuable Source for Fluoroorganic Iminium Salts
  作者：Mira Keßler、Beate Neumann、Hans‐Georg Stammler、Berthold Hoge

  DOI：10.1002/zaac.202000198

  日期：2021.2.24

  The reaction with P(C2F5)3F2 afforded [Et2N=CF‐CHF‐CF3][P(C2F5)3F3] as an ionic liquid. The fluorine atom in the cation in α position to the nitrogen atom is labile towards nucleophilic substitution as demonstrated by the reaction with SnCl2 where an exchange of the fluorine by a chlorine atom took place. Upon contact with water the fluorine atom is substituted by a hydroxyl group. The reaction of Ishikawa's

  我们在此报告了源自Ishikawa试剂Et 2 N-CF 2 -CHF-CF 3的亚胺盐。与P（C 2 F 5）3 F 2反应，得到[Et 2 N = CF-CHF-CF 3 ] [P（C 2 F 5）3 F 3 ]，为离子液体。与SnCl 2的反应表明，位于氮原子α位的阳离子中的氟原子对亲核取代反应不稳定。其中氯原子与氟发生了交换。与水接触时，氟原子被羟基取代。石川试剂与P（C 2 F 5）2 F的反应得到两性离子[P（C 2 F 5）2 F 3 C（NEt 2）（CHF-CF 3）}。最有可能[Et 2 N = CF-CHF-CF 3 ] [P（C 2 F 5）2 F 2]是瞬时形成的。阴离子显然具有足够的亲核性，可以攻击阳离子中易受影响的α-氟原子。在几个月的时间里，石川的试剂损失了氟化氢，它与玻璃反应生成SiF 4，该SiF 4从石川的试剂中提取了氟离子，从而提供了[Et 2 N
• Difluorobis(pentafluoroethyl)phosphoranide: A Promising Building Block for Phosphoranidometal Complexes
  作者：Mira Keßler、Hans-Georg Stammler、Beate Neumann、Gerd-Volker Röschenthaler、Berthold Hoge

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c02307

  日期：2021.11.1

  of stable [Ag(bipy)P(C2F5)2F2}], whereas the reaction with the chlorides [NMe4]Cl and CoCl2 afforded the bis- and trisphosphoranidoargentates [NMe4][AgP(C2F5)2F2}2(OEt2)] and [Co(NCMe)6][AgP(C2F5)2F2}3]·2MeCN, respectively. Altogether, the difluorobis(pentafluoroethyl)phosphoranido moiety serves as a novel, small, noncyclic phosphoranido ligand. It provided access to the first homoleptic phosphoranidometal

  尽管不同的金属四氟磷酰胺 M[PF 4 ] (M = Cs, Ag, K) 很容易分解，但我们通过用吸电子五氟乙基取代两个氟原子成功地增强了此类物质的稳定性。因此，AgF 与 P(C 2 F 5 ) 2 F相加，产生 Ag[P(C 2 F 5 ) 2 F 2 ]，其用作合成单-、双-和三[二氟双(五氟乙基)正膦基]银配合物。添加 2,2'-联吡啶可以分离出稳定的 [Ag(bipy)P(C 2 F 5 ) 2 F 2}]，而与氯化物 [NMe 4 ]Cl 和 CoCl 2 的反应提供了双和三磷氨基甲酸根 [NMe 4 ][AgP(C 2 F 5 ) 2 F 2 } 2 (OEt 2 )] 和 [Co (NCMe) 6 ][AgP(C 2 F 5 ) 2 F 2 } 3 ]·2MeCN。总之，二氟双（五氟乙基）正膦基部分用作新型的、小的、非环状的正膦基配体。它提供了对第一个均质磷胺金属络合物
• Triorganylphosphoranides: Realization of an Unusual Structural Motif Utilizing Electron Withdrawing Pentafluoroethyl Groups
  作者：Mira Keßler、Michael Kapiza、Hans‐Georg Stammler、Beate Neumann、Gerd‐Volker Röschenthaler、Berthold Hoge

  DOI：10.1002/cplu.202200436

  日期：——

  Fluoride addition to P(C2F5)3 and P(C2F5)2(CN) furnished respective [P(C2F5)3F]− and [P(C2F5)2(CN)F]− salts, featuring the unusual structural motif of small, open-chained phosphoranides with three phosphorus carbon bonds. This work reports upon the formation and decomposition of Cs[P(C2F5)3F] and Ag[P(C2F5)3F], the solid-state structures of [Ag(bipy)P(C2F5)3F}] and [K(18-crown-6)][P(C2F5)2(CN)F],

  包含三个磷碳键的磷腈在文献中几乎没有出现。我们现在利用三（五氟乙基）膦 P(C2F5)3 和氰基双（五氟乙基）膦 P(C2F5)2(CN)，具有吸电子五氟乙基基团，来合成此类化合物。金属氟化物 MF（M = Ag、Cs）添加到 P(C2F5)3 中，生成相应的 M[P(C2F5)3F] 盐。那些 M[P(C2F5)3F] 随后遭受 C2F4 的损失，提供 M[P(C2F5)2F2]。铯盐在加热到室温时会立即分解，而银盐在室温下会在几天内缓慢分解。用 2,2'-联吡啶处理 Ag[P(C2F5)3F] 有助于 [Ag(bipy)P(C2F5)3F}] 的分离和结构表征。对于 P(C2F5)2(CN)，AgF 在氰基取代的情况下发生反应，生成 P(C2F5)2F，而不是形成磷化物。然而，[K(18-crown-6)]F 添加到 P(C2F5)2(CN) 提供 [K(18-crown-6)][P
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: F: PerFHalOrg.3, 1.9, page 70 - 123
  作者：

  DOI：——

  日期：——