(3-buten-2-yl)pentamethyl phosphoric triamide | 560095-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: (3-buten-2-yl)pentamethyl phosphoric triamide
• 英文别名: N-[bis(dimethylamino)phosphoryl]-N-methylbut-3-en-2-amine
• CAS: 560095-47-8
• 化学式: C₉H₂₂N₃OP
• 分子量: 219.267
• InChiKey: LDEHOUAIBQMJQW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  282.1±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.003±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  26.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-buten-2-yl)pentamethyl phosphoric triamide 以51%的产率得到4-甲硫基-2-丁酮
  参考文献：
  名称：

  （烯基）五甲基磷酸三酰胺衍生的新酮均烯酸酯阴离子当量

  摘要：

  衍生自（1-烷基-2-丙烯基）-或（1-苯基-2-丙烯基）-五甲基磷酸三酰胺的锂化环境阴离子与各种烷基化试剂和异丁醛进行区域选择性的γ反应。加合物的进一步水解在酸性条件下释放出酮。合成应用的数量清楚地表明了这些新碳负离子的酮均烯酸酯行为。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00188-1
• 作为产物：
  描述：

  N-[bis(dimethylamino)phosphoryl]but-3-en-2-amine 、 碘甲烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到(3-buten-2-yl)pentamethyl phosphoric triamide
  参考文献：
  名称：

  （烯基）五甲基磷酸三酰胺衍生的新酮均烯酸酯阴离子当量

  摘要：

  衍生自（1-烷基-2-丙烯基）-或（1-苯基-2-丙烯基）-五甲基磷酸三酰胺的锂化环境阴离子与各种烷基化试剂和异丁醛进行区域选择性的γ反应。加合物的进一步水解在酸性条件下释放出酮。合成应用的数量清楚地表明了这些新碳负离子的酮均烯酸酯行为。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00188-1

文献信息

• Lithiated anions derived from (alkenyl)pentamethyl phosphoric triamides: an accurate study of the carbanion formation mechanism
  作者：Claude Grison、Antoine Thomas、Frédéric Coutrot、Philippe Coutrot

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.02.003

  日期：2004.5

  The mechanism of the formation of lithiated carbanions derived from (alkenyl) pentamethyl phosphoric triamides has been elucidated. Whereas a few initial ambident allylphosphoramide anion was formed with n-BuLi, both reversible α-reprotonation and not reversible γ-reprotonation simultaneously occurred as a result of the reaction between the ambident carbanion formed and the starting enephosphoramide

  已经阐明了衍生自（烯基）五甲基磷酸三酰胺的锂化碳负离子形成的机理。正丁基环磷酰胺形成了一些初始的环境型烯丙基磷酰胺阴离子，但由于形成的环境碳负离子与起始的烯磷酰胺之间的反应，可逆的α-质子化和不可逆的γ-质子化同时发生。这种自动催化过程部分地导致转位的烯丙基磷酰胺异构体。在被α-苯基取代的情况下，转位的磷酰胺不是难事，因为它会与n一起在原位进行γ-去质子化。-BuLi仍然存在，最后提供了预期的环境负离子。用α-甲基和α-丙基取代后，在自催化过程中形成的转位烯磷酰胺未进行γ-去质子化，因此不利于目标环境碳负离子的制备。在这些最后的情况下，适应的实验条件避免了自催化过程，并允许制备相应的阴离子。
• New ketone homoenolate anion equivalents derived from (alkenyl)pentamethyl phosphoric triamides
  作者：Claude Grison、Antoine Thomas、Frédéric Coutrot、Philippe Coutrot

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00188-1

  日期：2003.3

  Lithiated ambident anions derived from (1-alkyl-2-propenyl)- or (1-phenyl-2-propenyl)-pentamethyl phosphoric triamides undergo regioselectively γ-reaction with various alkylating reagents and isobutyraldehyde. Further hydrolysis of adducts releases the ketone under acid conditions. Number of synthetic applications clearly show the ketone homoenolate behaviour of these new carbanions.

  衍生自（1-烷基-2-丙烯基）-或（1-苯基-2-丙烯基）-五甲基磷酸三酰胺的锂化环境阴离子与各种烷基化试剂和异丁醛进行区域选择性的γ反应。加合物的进一步水解在酸性条件下释放出酮。合成应用的数量清楚地表明了这些新碳负离子的酮均烯酸酯行为。