3,6-Di-tert-butyl-3H-azepine | 120783-69-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吖庚因类
• 英文名称: 3,6-Di-tert-butyl-3H-azepine
• 英文别名: 3,6-di-t-butyl-3H-azepine；3,6-ditert-butyl-3H-azepine
• CAS: 120783-69-9
• 化学式: C₁₄H₂₃N
• 分子量: 205.343
• InChiKey: BHQHIISQVICACC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  57.5-58.5 °C
• 沸点：
  285.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.85±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-Di-tert-butyl-3H-azepine 以 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以8%的产率得到3,5-di-tert-butylpyridine
  参考文献：
  名称：

  差在光化学行为在3,6-和2,5-二-叔丁基-3- ħ吖庚因：2-和之间的第一光化学键形成3的6-位ħ吖庚因环

  摘要：

  二- 2,5- -3,6-之间不同光化学行为吨丁基-3- ħ观察吖庚因。前者给予波长相关的产品3,5-二-吨丁基吡啶上照射通过派热克斯滤光片通过光解和4,7-二-吨-丁基-2-氮杂双环[3.2.0]庚-2,6-二烯上照射通过石英滤光片通过光异构化。同时，2,5-二-吨-丁基衍生物只给了一个不稳定的2,5-二-吨-丁基-6-氮杂双环[3.2.0]上通过派热克斯滤光片照射庚-2,6-二烯通过迄今未知在环的2位和6位之间形成键的光异构化模式。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570390637
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3,5-di-t-butyl-3a,5a-dihydro-1H-cyclobutapyrrole-1-carboxylate 在 氢氧化钾 作用下， 以 氘代苯 、 正丁醇 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 3,6-Di-tert-butyl-3H-azepine
  参考文献：
  名称：

  合成3 H-氮杂s烷的另一种合成途径：2,4-和3,5-二叔丁基-3a，5a-dihydro-3 H-环丁[ b ]吡咯的热异构化

  摘要：

  由1 H-氮杂环庚烷衍生物（杜瓦·阿塞拜疆）的光异构体合成的3a，5a-二氢-3 H-环丁[ b ]吡咯的二叔丁基衍生物热异构化为3 H-氮杂。

  DOI：

  10.1039/c39880001121

文献信息

• A New Ring Contraction Rearrangement of 2,5- and 3,6-Di-<i>tert</i>-butyl-3<i>H</i>-azepines to Pyridine Derivatives
  作者：Kyosuke Satake、Koichi Takaoka、Michiaki Hashimoto、Hideki Okamoto、Masaru Kimura、Shiro Morosawa

  DOI：10.1246/cl.1996.1129

  日期：1996.12

  A new ring contraction reaction giving pyridine derivatives from 3,6- and 2,5-di-tert-butyl-3H-azepines was observed by a successive treatment with bromine and aqueous K2CO3. A plausible mechanism via azatropilium cation for the rearrangement was discussed based on the product’s distribution from respective 3H-azepines.

  通过用溴和 K2CO3 水溶液连续处理，观察到新的缩环反应产生 3,6- 和 2,5-二叔丁基-3H-氮杂环庚烷的吡啶衍生物。基于来自各个 3H-氮杂环庚烷的产物分布，讨论了通过氮杂托品阳离子进行重排的合理机制。
• Synthesis and characterization of 2H-, 3H- and 4H-azepine: the first observation of the thermal distribution equilibrium of azepines
  作者：Kyosuke Satake、Ryoichi Okuda、Michiaki Hashimoto、Yasushi Fujiwara、Izumi Watadani、Hideki Okamoto、Masaru Kimura、Shiro Morosawa

  DOI：10.1039/c39910001154

  日期：——

  Demethoxycarbonylation of methyl 2,5,-di-tert-butyl-1H-azepine-1-carboxylate using 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene gives exclusively two isomers of 3H-azepine derivatives, while methyl 3,6-di-tert-butyl-1H-azepine-1-carboxylate gives a mixture of 2H-, 3H- and 4H-azepine derivatives under the same conditions because of a 1,5-hydrogen shift in the resulting triene system.

  1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯对2,5，-二叔丁基-1 H-氮杂-1-羧酸甲酯的脱甲氧基羰基化反应仅产生3个H-氮杂衍生物的两种异构体，而3,6-二叔丁基-1 H-氮杂-1-甲酸甲酯在相同条件下会产生2 H-，3 H-和4 H-氮杂衍生物的混合物，因为其中有1,5-氢转移生成的三烯系统。
• An alternative synthetic route to 3H-azepines: thermal isomerization of 2,4-and 3,5-di-t-butyl-3a,5a-dihydro-3H-cyclobuta[b]pyrroles
  作者：Kyosuke Satake、Hidekazu Saitoh、Masaru Kimura、Shiro Morosawa

  DOI：10.1039/c39880001121

  日期：——

  Di-t-butyl derivatives of 3a,5a-dihydro-3H-cyclobuta[b]pyrroles, synthesized from photoisomers of 1H-azepine derivatives (Dewar azepines), isomerized thermally to 3H-azepines.

  由1 H-氮杂环庚烷衍生物（杜瓦·阿塞拜疆）的光异构体合成的3a，5a-二氢-3 H-环丁[ b ]吡咯的二叔丁基衍生物热异构化为3 H-氮杂。
• Selenium Dioxide Oxidations of Dialkyl-3<i>H</i>-Azepines:  The First Synthesis of 2-Azatropone from Oxidation of 2,5-Di-<i>tert</i>-butyl-3<i>H</i>-azepine
  作者：Shizuka Takami、Akihide Oshida、Yuko Tawada、Setsuo Kashino、Kyosuke Satake、Masaru Kimura

  DOI：10.1021/jo000540e

  日期：2000.9.1

  6% yield, respectively. Oxidation of 2 with SeO(2) gave 2, 2-dimethyl-1-[2-(5-tert-butyl)-pyridyl]propanol 7 in 55% yield, and 3,6-di-tert-butyl-2H-azepine 8 in 5% yield, respectively. We found that selenium dioxide oxidation of 1 affords 4-oxo-octa-2,5-dienal 3 by a new ring cleavage reaction of 1, and we described the first synthesis of 2-azatropone 6 from this oxidation of 1. In the case of 2, pyridylpropanol

  进行了2，5-和3，6-二叔丁基3H-氮杂环庚烷（1和2）与二氧化硒（SeO（2））的氧化反应。用SeO（2）氧化1得到3-叔丁基-7,7-二甲基-4-羰基-辛基-2,5-二烯3，收率36％，4-叔丁基-5-（3， 3-二甲基-2-氧代丁烯）-1、5-二氢-吡咯-2-酮4（产率13％），2，6-二叔丁基-2-吡啶基甲醛5产率（12％）和4， 7-二叔丁基-2H-氮杂-2--2-（2-氮杂酮）6的产率分别为6％。用SeO（2）氧化2得到2，2，2-二甲基-1- [2-（5-（叔丁基）-吡啶基]丙醇7，产率为55％，和3,6-二叔丁基-2H-阿西平8的产率分别为5％。我们发现1的二氧化硒氧化通过1的新环断裂反应提供4-氧代-octa-2,5-二烯3，并且我们描述了从1的氧化中首次合成2-氮杂托酮6。之2 获得了吡啶基丙醇7作为主要产物。现在我们详细报告这些氧化反应的结果，这些反应已导致合成新的氮杂托普酮衍生物。
• Satake, Kyosuke; Okuda, Ryoichi; Hashimoto, Michiaki, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 13, p. 1753 - 1758
  作者：Satake, Kyosuke、Okuda, Ryoichi、Hashimoto, Michiaki、Fujiwara, Yasusi、Okamoto, Hideki、et al.

  DOI：——

  日期：——