herbarumin I | 297174-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 奥昔康唑
• 英文名称: herbarumin I
• 英文别名: Izfxfvsoqmezkb-mnfmdyebsa-；(2R,3S,4S,5E)-3,4-dihydroxy-2-propyl-2,3,4,7,8,9-hexahydrooxecin-10-one
• CAS: 297174-24-4
• 化学式: C₁₂H₂₀O₄
• 分子量: 228.288
• InChiKey: IZFXFVSOQMEZKB-MNFMDYEBSA-N

物化性质

• 沸点：
  399.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.106±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  herbarumin I 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以84%的产率得到(8R,9R)-8-hydroxy-7-oxo-9-propyl-5-nonen-9-olide
  参考文献：
  名称：

  含氨基羰基基团的Hoveyda-Grubbs型配合物用于合成草本素I和司康内酯A的催化活性研究

  摘要：

  已经研究了含有四个氨基羰基的“回旋镖”型闭环复分解催化剂对十元内酯的催化活性，并与 Grubbs I 和 II 以及 Hoveyda-Grubbs 催化剂进行了很好的比较。发现其活性优于上述三种闭环复分解催化剂，并提示了草本素 I 和 stagonolide A 的新型立体选择性全合成。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1219807
• 作为产物：
  描述：

  2,3-O-异亚丙基-D-核糖酸 gamma-内酯 在 奎宁环 、 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 (Cy₃P)2(Cl)2Ru=(3-Ph-inden-1-yliden) 、 二异丁基氢化铝 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 herbarumin I
  参考文献：
  名称：

  植物毒性内酯 Herbarumin I 和 II 的全合成以及 Pinolidoxin 拼图的基于合成的解决方案

  摘要：

  基于闭环复分解 (RCM) 作为形成中等大小环的关键步骤，描述了一种有效除草 10 元内酯家族的简明方法。这包括 Herbarumin I (1) 和 II (2) 的第一次全合成，以及 pinolidoxin 系列的几种可能的大环内酯的合成。将它们的光谱和分析数据与天然产物的光谱和分析数据进行比较，使我们能够建立 pinolidoxin 的立体结构，pinolidoxin 是一种诱导苯丙氨酸解氨酶 (PAL) 活性的强效抑制剂，如图 46 所示。然而，这一发现表明以前关于这种植物毒性剂的相对和绝对立体化学的研究是不正确的。从制备的角度来看，一个重要的方面是 RCM 反应的立体化学结果可以通过催化剂的选择来控制。因此，使用钌茚叉配合物16总是产生相应的(E)-烯烃，而带有N-杂环卡宾配体的第二代催化剂17提供具有良好选择性的异构(Z)-烯烃。该过程被认为反映了环化反应的动力学与热力学控制，

  DOI：

  10.1021/ja020238i

文献信息

• Total synthesis of (+)-herbarumin I via intermolecular Nozaki–Hiyama–Kishi reaction
  作者：Adão Aparecido Sabino、Ronaldo A Pilli

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00359-3

  日期：2002.4

  The phytotoxin herbarumin I, isolated from Phoma herbarum, was stereoselectively synthesized in 17 steps and 6% yield from l-arabinose featuring the intermolecular Nozaki–Hiyama–Kishi coupling and modified Yamaguchi macrolactonization as key steps.

  分离自植物标本的植物毒素植物标本I以17个步骤立体选择性地合成，并以分子间Nozaki–Hiyama–Kishi偶联和修饰的Yamaguchi大内酯化为关键步骤，以l-阿拉伯糖合成了6％的收率。
• Stereoselective synthesis of the phytotoxic nonenolide herbarumin-I from l-ascorbic acid
  作者：K. Nagaiah、D. Sreenu、R. Srinivasa Rao、J.S. Yadav

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.07.191

  日期：2007.10

  A stereoselective synthesis of herbarumin-I in 22% overall yield, starting from l-ascorbic acid derived (S)-2,3-O-isopropylidine glyceraldehyde as a chiral template is reported. Stereoselective allylation and vinylation to control the required stereogenic centres and macrolactonisation followed by a ring-closing metathesis (RCM) are the key steps.

  据报道，以1-抗坏血酸衍生的（S）-2，3- O-异丙基甘油醛为手性模板，以22％的总收率进行立体选择-合成的香豆素-I的合成。关键步骤是立体选择性烯丙基化和乙烯基化，以控制所需的立体异构中心和大环内酯化，然后进行闭环复分解（RCM）。
• Enantioselective total synthesis of the phytotoxic lactone herbarumin I
  作者：Alois Fürstner、Karin Radkowski

  DOI：10.1039/b101148k

  日期：——

  A concise total synthesis of the potent herbicide herbarumin I (1) is presented based on an (E)-selective RCM reaction forging the 10-membered ring of this macrolide.

  一种简洁的全合成方法用于合成有效的除草剂herbarumin I (1)，该方法基于选择性(E) RCM反应，构建了该大环化合物的10元环。
• A Stereoselective Aldol Approach for the Total Synthesis of Herbarumin I and Stagonolide A
  作者：P. Srihari、G. Maheswara Rao、R. Srinivasa Rao、J. Yadav

  DOI：10.1055/s-0029-1218775

  日期：2010.7

  A stereoselective total synthesis of phytotoxic compounds herbarumin I and stagonolide A has been achieved utilizing Crimmin’s protocol for non-Evans anti-aldol approach and a ring-closing olefin metathesis reaction as the key steps. macrolide - phytotoxic - Evans aldol - olefin metathesis

  利用Crimmin的非埃文斯抗羟醛方法和闭环烯烃复分解反应的关键步骤，已经完成了植物毒性化合物Herbarumin I和Stagonolide A的立体选择性全合成。 大环内酯类-植物毒性-埃文斯羟醛-烯烃复分解
• Conformational Behavior and Absolute Stereostructure of Two Phytotoxic Nonenolides from the Fungus Phoma herbarum
  作者：José Fausto Rivero-Cruz、Genoveva Garcı́a-Aguirre、Carlos M. Cerda-Garcı́a-Rojas、Rachel Mata

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00469-5

  日期：2000.7

  Bioactivity-directed fractionation of extracts from the fungus Phoma herbarum led to the isolation of two new phytotoxic nonenolides: (7S,8S,9R)-7,8-dihydroxy-9-propyl-5-nonen-9-olide (1) and (2R,7S,8S,9R)-2,7,8-trihydroxy-9-propyl-5-nonen-9-olide (2), which were named herbarumins I and II, respectively. The stereostructures were elucidated by spectroscopic methods and a combination of molecular modeling

  生物活性的真菌提取物提取物的分馏导致分离出两种新的具有植物毒性的壬烯内酯：（7 S，8 S，9 R）-7,8-二羟基-9-丙基-5-壬烯-9-内酰胺（1）和（2 R，7 S，8 S，9 R）-2,7,8-三羟基-9-丙基-5-壬烯-9-内酰胺（2），分别命名为Herbarumins I和II。通过光谱方法以及分子建模，NOESY和1 H– 1 H耦合常数数据的组合阐明了立体结构，这表明在CDCl 3溶液中，1存在一个优选构象，而2显示构象平衡。化合物1和2引起A菜幼苗胚根生长的显着抑制。

表征谱图