ethyl 6H-cyclohepta[d][1,3]dioxole-6-carboxylate | 167225-83-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 间二氧杂环戊烯
• 英文名称: ethyl 6H-cyclohepta[d][1,3]dioxole-6-carboxylate
• CAS: 167225-83-4
• 化学式: C₁₁H₁₂O₄
• 分子量: 208.214
• InChiKey: ZEGIQHRJTXEUGK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 6H-cyclohepta[d][1,3]dioxole-6-carboxylate 在 氧气 、 tetraphenylporphyrin 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以90%的产率得到ethyl 2,4,11,12-tetraoxatricyclo[5.3.2.0^1,5]dodeca-5,9-diene-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  一种合成硬脂酸异构体的新方法：6H-环庚酸乙酯[d][1,3]二氧戊环-6-羧酸乙酯的光氧化

  摘要：

  环庚三烯衍生物 9 的光氧化得到双环内过氧化物 14。用硫脲裂解 14 中的过氧化物键导致形成 16。用催化量的三乙胺处理内过氧化物 14 提供了新的木蜡酸异构体 11 和 16 . 14 的热解或 CoTPP (TPP = 四苯基卟啉) 催化的反应导致形成异香木酸 10 和 18。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200109)2001:18<3519::aid-ejoc3519>3.0.co;2-2
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 胡椒环 在 tetrakis(trifluoroacetato)rhodium(II) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以76%的产率得到ethyl 6H-cyclohepta[d][1,3]dioxole-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  区域选择性和对映选择性分子间布氏环的扩展

  摘要：

  使用连续流动报道了区域选择性和对映选择性分子间布氏环膨胀的第一个例子。在流动条件下，反应的实用性和范围得到了极大的改善。重氮乙酸乙酯与对称和不对称芳烃的反应以良好的收率和优异的区域选择性提供了环庚烯。不对称分子间布氏反应的第一个例子已证明对二取代重氮酯具有良好的至优异的对映选择性。不对称反应以绝对的区域选择性进行，得到具有全碳季中心的环庚烯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02537

文献信息

• Rh2(OAc)4-catalysed cycloaddition of ethyl diazoacetate to 1,2-dialkoxybenzenes: a new type of stable norcaradiene
  作者：Masakatsu Matsumoto、Tamaki Shiono、Hiroshi Mutoh、Masaaki Amano、Satoshi Arimitsu

  DOI：10.1039/c39950000101

  日期：——

  Rh2(OAc)4-catalysed cycloaddition of ethyl diazoacetate (EDA) to 1,2-methylenedioxybenzene 1 gives the corresponding cycloheptatrienes 6 and 7, whereas the reaction of 1,2-dimethoxybenzene 3 affords a new type of stable norcaradiene 9.

  重氮乙酸乙酯（EDA）与 1,2-亚甲二氧基苯 1 在 Rh2(OAc)4 催化下发生环加成反应，生成相应的环庚三烯 6 和 7，而与 1,2 二甲基苯 3 反应则生成一种新型的稳定壬二烯 9。
• Synthesis of α-Tropolones through Autoxidation of Dioxole-Fused Cycloheptatrienes
  作者：Alex J. Berkowitz、Ryan P. Murelli

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02713

  日期：2022.4.1

  Herein, we describe the formation of tropolones through the autoxidation of Büchner reaction-derived cycloheptatrienes. The reaction is exceptionally simple procedurally, as it involves blowing a stream of compressed air over the cycloheptatriene, and the products can be obtained without any need for chromatography. The chemistry works specifically on dioxolane-fused systems or close variants, and

  在此，我们描述了通过布氏反应衍生的环庚三烯的自动氧化形成托酚酮。该反应在程序上非常简单，因为它涉及将压缩空气流吹过环庚三烯，并且无需色谱法即可获得产物。该化学特别适用于二氧戊环稠合系统或紧密变体，取代模式也很重要。提出了基于激进的机械假设来解释这些结果。最后，我们展示了整个过程在合成酰胺附加的托酚酮和 stipitatic 酸异构体中的效用。
• Matsumoto Masakatsu, Shiono Tamaki, Mutoh Hiroshi, Amano Masaaki, Arimits+, J. Chem. Soc. Chem. Commun, (1995) N 1, S 101-102
  作者：Matsumoto Masakatsu, Shiono Tamaki, Mutoh Hiroshi, Amano Masaaki, Arimits+

  DOI：——

  日期：——
• Regioselective and Enantioselective Intermolecular Buchner Ring Expansions in Flow
  作者：Gabrielle S. Fleming、Aaron B. Beeler

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02537

  日期：2017.10.6

  The first example of a regioselective and enantioselective intermolecular Buchner ring expansion is reported using continuous flow. The practicality and scope of the reaction are greatly improved under flow conditions. Reactions of ethyl diazoacetate with symmetric and nonsymmetric arenes afford cycloheptatrienes in good yield and excellent regioselectivity. The first example of an asymmetric intermolecular

  使用连续流动报道了区域选择性和对映选择性分子间布氏环膨胀的第一个例子。在流动条件下，反应的实用性和范围得到了极大的改善。重氮乙酸乙酯与对称和不对称芳烃的反应以良好的收率和优异的区域选择性提供了环庚烯。不对称分子间布氏反应的第一个例子已证明对二取代重氮酯具有良好的至优异的对映选择性。不对称反应以绝对的区域选择性进行，得到具有全碳季中心的环庚烯。
• A New Method for the Synthesis of Stipitatic Acid Isomers: Photooxygenation of Ethyl 6H-Cyclohepta[d][1,3]dioxole-6-carboxylate
  作者：Arif Dastan、Nurullah Saracoglu、Metin Balci

  DOI：10.1002/1099-0690(200109)2001:18<3519::aid-ejoc3519>3.0.co;2-2

  日期：2001.9

  resulted in the formation of 16. Treatment of the endoperoxide 14 with a catalytic amount of triethylamine provided a new isomer of stipitatic acid 11, and 16. Pyrolysis or the CoTPP (TPP = tetraphenylporphyrin) catalyzed reaction of 14 resulted in the formation of iso-stipitatic acid 10, and 18.

  环庚三烯衍生物 9 的光氧化得到双环内过氧化物 14。用硫脲裂解 14 中的过氧化物键导致形成 16。用催化量的三乙胺处理内过氧化物 14 提供了新的木蜡酸异构体 11 和 16 . 14 的热解或 CoTPP (TPP = 四苯基卟啉) 催化的反应导致形成异香木酸 10 和 18。