(3S,4S,7Z,10R)-3,4-bis{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}-3,4,5,6,9,10-hexahydro-10-methyl-2H-oxecin-2-one | 426206-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 奥昔康唑
• 英文名称: (3S,4S,7Z,10R)-3,4-bis{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}-3,4,5,6,9,10-hexahydro-10-methyl-2H-oxecin-2-one
• 英文别名: (2R,4Z,8S,9S)-8,9-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-2-methyl-2,3,6,7,8,9-hexahydrooxecin-10-one
• CAS: 426206-60-2
• 化学式: C₂₂H₄₄O₄Si₂
• 分子量: 428.76
• InChiKey: SAYVDMHHLFZHNP-FZCMQUAJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.44
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S,7Z,10R)-3,4-bis{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}-3,4,5,6,9,10-hexahydro-10-methyl-2H-oxecin-2-one 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 zinc tetrafluoroborate 、 氢气 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， -78.0~112.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 58.0h， 生成 (3Z,5R,6S,12R)-5,6-二羟基-12-甲基-1-氧杂环十二碳-3-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  A chemoenzymatic total synthesis of the phytotoxic undecenolide (−)-cladospolide A

  摘要：

  标题化合物 (1) 的十一步合成方法被描述，它从生物催化衍生和光学纯的“构建块”醇 (R)-(+)-9 和酯 13 开始。试图通过环闭合复分解（RCM）反应直接构建十二元内酯环的 cladospolide A 失败了。然而，通过这种方法可以构建十元内酯 19，然后通过包括 Wadsworth-Horner-Emmons 和 Yamaguchi 内酯化反应在内的二碳同系化序列在合成的最后阶段进行处理。在导致各种十元内酯的 RCM 反应中，取代基立体化学和保护基团的影响也被描述。

  DOI：

  10.1039/b401829j
• 作为产物：
  描述：

  {[(1S,2S)-3-chloro-3-cyclohexene-1,2-diyl]bis(oxy)}bis[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilane] 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 臭氧 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.75h， 生成 (3S,4S,7Z,10R)-3,4-bis{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}-3,4,5,6,9,10-hexahydro-10-methyl-2H-oxecin-2-one
  参考文献：
  名称：

  A chemoenzymatic total synthesis of the phytotoxic undecenolide (−)-cladospolide A

  摘要：

  标题化合物 (1) 的十一步合成方法被描述，它从生物催化衍生和光学纯的“构建块”醇 (R)-(+)-9 和酯 13 开始。试图通过环闭合复分解（RCM）反应直接构建十二元内酯环的 cladospolide A 失败了。然而，通过这种方法可以构建十元内酯 19，然后通过包括 Wadsworth-Horner-Emmons 和 Yamaguchi 内酯化反应在内的二碳同系化序列在合成的最后阶段进行处理。在导致各种十元内酯的 RCM 反应中，取代基立体化学和保护基团的影响也被描述。

  DOI：

  10.1039/b401829j

文献信息

• Banwell; Jolliffe; Loong, Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 1 (2001), 2002, vol. 2, # 1, p. 22 - 25
  作者：Banwell、Jolliffe、Loong、McRae、Vounatsos

  DOI：——

  日期：——
• A chemoenzymatic total synthesis of the phytotoxic undecenolide (−)-cladospolide A
  作者：Martin G. Banwell、David T. J. Loong

  DOI：10.1039/b401829j

  日期：——

  An eleven-step synthesis of the title compound (1) from biocatalytically-derived and enantiomerically pure ‘building blocks’ alcohol (R)-(−)-9 and ester 13 is described. Attempts to construct the twelve-membered lactone ring of cladospolide A in a direct manner by using a ring-closing metathesis (RCM) reaction failed. However, a ten-membered lactone, 19, could be constructed by such means and this was then subject to a two-carbon homologation sequence involving, inter alia, Wadsworth–Horner–Emmons and Yamaguchi lactonisation reactions in the closing stages of the synthesis. The impact of substituent stereochemistries and protecting groups on the RCM reaction leading to various ten-membered lactones is also described.

  标题化合物 (1) 的十一步合成方法被描述，它从生物催化衍生和光学纯的“构建块”醇 (R)-(+)-9 和酯 13 开始。试图通过环闭合复分解（RCM）反应直接构建十二元内酯环的 cladospolide A 失败了。然而，通过这种方法可以构建十元内酯 19，然后通过包括 Wadsworth-Horner-Emmons 和 Yamaguchi 内酯化反应在内的二碳同系化序列在合成的最后阶段进行处理。在导致各种十元内酯的 RCM 反应中，取代基立体化学和保护基团的影响也被描述。