[TiCl2(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2] | 144071-81-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: [TiCl2(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2]
• 英文别名: trans-TiCl2(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2；[TiCl2(dmpe)2]
• CAS: 144071-81-8；94631-21-7
• 化学式: C₁₂H₃₂Cl₂P₄Ti
• 分子量: 419.067
• InChiKey: HZRJXHOQRSGJNH-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.32
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [TiCl2(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2] 在 LiCH₃ 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以27%的产率得到trans-bis{1,2-bis(dimethylphosphino)ethane-P,P'}chloro(methyl)titanium(II) (Cl/Me=0.7/1.3)
  参考文献：
  名称：

  二价1,2-双（二甲基膦基）乙烷（dmpe）配合物MCl 2（dmpe）2和MMe 2（dmpe）2（M = Ti，V，Cr，Mn或Fe）的合成和性能。MCl 2（dmpe）2（M = Ti，V或Cr），MnBr 2（dmpe）2，TiMe 1.3 Cl 0.7（dmpe）2和CrMe 2（dmpe）2的X射线晶体结构

  摘要：

  过渡金属二氯化物与1,2-双（二甲基膦基）乙烷（dmpe）的反应可生成色彩鲜艳的高结晶度八面体反式-MCl 2（dmpe）2（M = Ti，V，Cr或Fe ）。尽管不能制备Mn类似物，但是反式-MnBr 2（dmpe）2和反式-Mnl 2（dmpe）2均可从各自的二卤化物获得。MX 2（dmpe）2（X =卤化物）与LiMe或MgMe 2的烷基化导致二甲基配合物反式-MMe 2（dmpe）2（M ＝ V，Cr或Mn）；在这些条件下分离出的钛配合物是反式-TiMeCl（dmpe）2和反式-TiMe 2（dmpe）2的混合物，而得到的铁是顺式-FeMe 2（dmpe）2。磁化率和esr测量表明，除卤化锰衍生物外，所有配合物均处于低自旋态，并且在通过X射线晶体学方法表征的那些配合物中观察到的金属-配体键长与所提出的基态构型一致。MCl 2（dmpe）的电子结构之间有相似之处2种物质和金属茂M（η

  DOI：

  10.1039/dt9850001339
• 作为产物：
  描述：

  [1,2-bis(dimethylphosphino)ethane]trichloro(methyl)titanium 在 KH 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以30%的产率得到[TiCl2(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2]
  参考文献：
  名称：

  Dawoodi, Zain; Green, Malcolm L.H.; Mtetwa, Victor S. B., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1986, p. 1629 - 1638

  摘要：

  DOI：

文献信息

• η⁵-Cyclopentadienyl and η⁵-methylcyclopentadienyl 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane complexes of titanium(<scp>II</scp>). The crystal structure of Ti(C₅H₄Me)₂(dmpe)
  作者：Gregory S. Girolami、Geoffrey Wilkinson、Mark Thornton-Pett、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1039/dt9840002347

  日期：——

  interaction of the titanium(II) complex trans-TiCl2(dmpe)2 with 2 equivalents of Na(C5H5) or Na(C5H4Me) in diethyl ether gives the dark orange cyclopentadienyl compounds Ti(C5H4R)2(dmpe)(R = H or Me, dmpe = Me2PCH2CH2PMe2). These diamagnetic 18-electron species give n.m.r. spectra consistent with a bent metallocene structure, confirmed by the X-ray structure analysis of Ti(C5H4Me)2(dmpe) for which Ti–P

  钛（II）配合物反式-TiCl 2（dmpe）2与二当量的Na（C 5 H 5）或Na（C 5 H 4 Me）在乙醚中的相互作用产生了深橙色的环戊二烯基化合物Ti（C 5 H 4 R）2（dmpe）（R = H或Me，dmpe = Me 2 PCH 2 CH 2 PMe 2）。通过Ti（C 5 H 4）的X射线结构分析证实，这些反磁性的18电子物种给出的nmr光谱与弯曲的茂金属结构一致Me）2（dmpe），其中Ti–P 2.533（6）Å（平均值），Ti–C 2.310（5）–2.441（6）Å，P–Ti–P 76.9（2）°和质心Ti-重心= 135.3（2）°。由于环结合的甲基之间的非键接触，环戊二烯基环非常轻微地向dmpe配体倾斜。
• Nucleophilic Attack toward Group 4 Metal Complexes Bearing Reactive 1-Aza-1,3-butadienyl and Imido Moieties
  作者：Hirofumi Hamaki、Nobuhiro Takeda、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1021/ic0620844

  日期：2007.3.1

  electrophilicity of 2a at the carbon atom connecting to the titanium atom. Interestingly, the reaction of zirconium and hafnium analogues (2b and 2c) with PMe3 and dmpe did not proceed. In contrast to the cases of phosphine reagents, pyridine which was found to undergo the nucleophilic attack toward the titanium center of 2a gave the pyridine-coordinated titanium-imide [Ti=NTbtC(Me)CHC(Me)N(Mes)}Cl(py)]

  带有bearing叶立德部分[Ti = NTbt C（Me）（PR3）CH = C（Me）N（Mes）} Cl]的独特（1-氮杂-2-丁烯基）钛配合物（3-5，Tbt = 2通过PMe3，P（n-Bu）3和1,2-双（二甲基膦基）的亲核攻击形成了4,4,6-三[双（三甲基硅烷基）甲基]苯基，Mes = 2,4,6-三甲基苯基）乙烷（dmpe）朝向相应的（1-氮杂-1,3-丁二烯基）钛配合物[Ti = NTbt C（Me）CHC（Me）N（Mes）}（mu-Cl）2Li（tmeda）] （2a）。β-二酮化锂[Li N（Tbt）C（Me）CHC（Me）N（Mes）}]（1）与[TiIICl2（dmpe）2]的反应也导致形成相同的络合物5.密度泛函理论计算表明，模型分子3的负电荷稍微离域到C3N平面。此外，对2a模型分子的计算表明，2a在与钛原子连接的碳原子上具有亲电性。有趣的是，锆和h
• Divalent titanium chemistry. Synthesis, reactivity, and x-ray and neutron diffraction studies of Ti(BH4)2(dmpe)2 and Ti(CH3)2(dmpe)2
  作者：James A. Jensen、Scott R. Wilson、Arthur J. Schultz、Gregory S. Girolami

  DOI：10.1021/ja00260a029

  日期：1987.12

  organic synthesis. However, very few low-valent alkyls of titanium have been reported, and, in particular, the divalent oxidation state of titanium is virtually unexplored. The authors now report the synthesis and characterization of the unusual divalent tetrahydroborate complex Ti(BH/sub 4/)/sub 2/(dmpe)/sub 2/, 1, and its conversion to the methyl compound Ti(CH/sub 3/)/sub 2/(dmpe)/sub 2/, 2. Complex

  低价有机钛配合物被认为是齐格勒-纳塔烯烃聚合催化剂和有机合成中的化学计量试剂。然而，很少有钛的低价烷基被报道，尤其是钛的二价氧化态几乎未被探索。作者现在报告了不寻常的二价四氢硼酸盐复合物 Ti(BH/sub 4/)/sub 2/(dmpe)/sub 2/, 1 的合成和表征，以及它向甲基化合物 Ti(CH/sub 3/ )/sub 2/(dmpe)/sub 2/, 2. 配合物 2 在 3d 金属的八面体配合物中是独一无二的，因为它在 t/sub 2g/ 流形中是低自旋的，并且表现出非常不寻常的甲基钛核磁共振特征.
• Jensen, James A.; Girolami, Gregory S., Inorganic Chemistry, 1989, vol. 28, # 11, p. 2107 - 2113
  作者：Jensen, James A.、Girolami, Gregory S.

  DOI：——

  日期：——
• Morris, Robert J.; Girolami, Gregory S., Inorganic Chemistry, <hi>1990</hi>, vol. 29, # 21, p. 4167 - 4169
  作者：Morris, Robert J.、Girolami, Gregory S.

  DOI：——

  日期：——