(R)-1-amino-2-methylferrocene | 31760-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: (R)-1-amino-2-methylferrocene
• 英文别名: (+)-2-Methyl-aminoferrocen；cyclopenta-1,3-diene;iron(2+);2-methylcyclopenta-2,4-dien-1-amine
• CAS: 31760-79-9
• 化学式: C₁₁H₁₃FeN
• 分子量: 215.078
• InChiKey: WVRRRFDUCDOZHF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5-三嗪 、 (R)-1-amino-2-methylferrocene 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以99%的产率得到N,N'-bis[(R)-methylferrocen-1-yl]formamidine
  参考文献：
  名称：

  N-二茂铁基取代的平面-手性N-杂环卡宾及其PdII配合物

  摘要：

  N-二茂铁基连接的 N-杂环卡宾 1a 和 1b 是通过用叔丁醇钾处理它们的咪唑鎓盐 12a 和 12b 获得的。后者显示可分别从 (R)-1-氨基-2-甲基二茂铁 (9) 和氨基二茂铁获得，将其转化为相应的甲脒，然后进行新的环化程序。在不同反应条件下用 [Pd(OAc)2]3 处理配体前体 12a 和 12b，得到反式吡啶取代的 PdII 配合物 14a 和 14b 以及它们的反式三苯基膦取代的对应物 16a 和 16b，在这种情况下手性配体前体，双核 PdII 复合物 15a。基于12a的X射线结构的配体构象分析，图12b和16a揭示了中心咪唑鎓核和相邻二茂铁取代基之间的两个扭转角对所观察系统的空间和电子性质的依赖性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejic.200400691
• 作为产物：
  描述：

  benzyl N-(R)-methylferrocenylcarbamate 、 氢气 以 异丙醇 为溶剂， 以99%的产率得到(R)-1-amino-2-methylferrocene
  参考文献：
  名称：

  N-二茂铁基取代的平面-手性N-杂环卡宾及其PdII配合物

  摘要：

  N-二茂铁基连接的 N-杂环卡宾 1a 和 1b 是通过用叔丁醇钾处理它们的咪唑鎓盐 12a 和 12b 获得的。后者显示可分别从 (R)-1-氨基-2-甲基二茂铁 (9) 和氨基二茂铁获得，将其转化为相应的甲脒，然后进行新的环化程序。在不同反应条件下用 [Pd(OAc)2]3 处理配体前体 12a 和 12b，得到反式吡啶取代的 PdII 配合物 14a 和 14b 以及它们的反式三苯基膦取代的对应物 16a 和 16b，在这种情况下手性配体前体，双核 PdII 复合物 15a。基于12a的X射线结构的配体构象分析，图12b和16a揭示了中心咪唑鎓核和相邻二茂铁取代基之间的两个扭转角对所观察系统的空间和电子性质的依赖性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejic.200400691

文献信息

• Synthesis, properties and complexation of (S)-1-isocyano-2-methylferrocene, the first planar-chiral isocyanide ligand
  作者：David M. McGinnis、Stephan F. Deplazes、Mikhail V. Barybin

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.05.010

  日期：2011.12

  >99% ee. Formylation of amine 3 followed by dehydration of the resulting (pS)-1-formamido-2-methylferrocene (4) provides (pS)-1-isocyano-2-methylferrocene (5), the first example of a planar-chiral isocyanide ligand, in a good yield. Isocyanide 5 reacts with PdI2 to give the crystallographically characterized chiral complex trans-[PdI2(pS)-1-isocyano-2-methylferrocene}2] (6). The redox behavior of 4, 5

  在Cu 2 O存在下，对映体纯的平面手性（p S）-1-溴-2-甲基二茂铁（1）与邻苯二甲酰亚胺反应生成定量的（p S）-1-邻苯二甲酰亚胺-2-甲基二茂铁（2）用水合肼将其还原得到（p S）-1-氨基-2-甲基二茂铁（3），其ee＞ 99％。胺的甲酰化3接着将得到的（脱水p小号）-1-甲酰胺基-2- methylferrocene（4）提供了（p小号）-1-异氰基-2- methylferrocene（5），以良好的收率获得平面手性异氰酸酯配体的第一个实例。异氰化物5与PdI 2反应，得到晶体学上表征的手性络合物反式-[PdI 2 （p S）-1-异氰基-2-甲基二茂铁} 2 ]（6）。的氧化还原行为4，5，和6，通过循环伏安法访问的，进行了讨论。