3-cyclohexylprop-2-enyl diethyl phosphate | 1136238-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: 3-cyclohexylprop-2-enyl diethyl phosphate
• CAS: 1136238-60-2
• 化学式: C₁₃H₂₅O₄P
• 分子量: 276.313
• InChiKey: MSGLOFJPYHJVDK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.4±21.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.098±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-cyclohexylprop-2-enyl diethyl phosphate 、 ethyl 2-fluoro-2-(trimethylsilyl)acetate 在 potassium fluoride 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以59 %的产率得到ethyl (E)-5-cyclohexyl-2-fluoropent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的磷酸烯丙酯与亲核 2-氟-2-(三甲基甲硅烷基)乙酸乙酯的单氟烷基化反应

  摘要：

  通过铜催化的磷酸烯丙酯与 2-fluoro-2-(trimethylsilyl)acetate 的铜催化交叉偶联，成功开发了一种有效的 C( sp 3 )–CHF 键形成方法。在温和的条件下，转化在良好的战略范围内进行，以高产率提供一系列单氟烷基化产物，这也证明了克级反应的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00064
• 作为产物：
  描述：

  氯磷酸二乙酯 、 3-cyclohexyl-2-propen-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-cyclohexylprop-2-enyl diethyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  通过多组分不对称烯丙基烷基化对映选择性合成α-手性双环[1.1.1]戊烷

  摘要：

  双环[1.1.1]戊烷（BCP）已成为药物设计中的重要结构基序。然而，提供带有相邻立构中心的手性 BCP 的不对称变换仍然很少。在这里，我们报告了一种通过[1.1.1]丙烷、格氏试剂和烯丙磷酸酯的三组分偶联对映选择性合成α-手性1,3-双官能化BCP的催化方法。该反应通过将格氏试剂添加到[1.1.1]丙烷中进行，然后用不对称的N-杂环卡宾（NHC）催化生成的BCP-格氏试剂进行烯丙基取代，从而提供了多种具有优异性能的α-手性BCP。区域选择性和对映选择性水平。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00902

文献信息

• Bidentate Hydroxyalkyl NHC Ligands for the Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution of Allyl Phosphates with Grignard Reagents
  作者：Magaly Magrez、Yann Le Guen、Olivier Baslé、Christophe Crévisy、Marc Mauduit

  DOI：10.1002/chem.201203969

  日期：2013.1.21

  Demonstrating their potential: Bidentate alkoxy NHC ligands have been used in the copper‐catalyzed asymmetric allylic alkylation of allyl phosphates with Grignard reagents (see scheme). The method provides access to tertiary and quaternary chiral centers with high regio‐ and enantioselectivity. The system is also applied to the synthesis of chiral E,E‐dienes, a key structural motif prevalent in natural

  证明其潜力：用格氏试剂在铜催化的烯丙基磷酸的不对称烯丙基烷基化反应中使用了确定的烷氧基NHC配体（参见方案）。该方法可进入具有高区域和对映选择性的三级和四级手性中心。该系统还适用于手性E，E-二烯的合成，手性E，E-二烯是天然产物中普遍存在的关键结构基序。
• Chelating Hydroxyalkyl NHC as Efficient Chiral Ligands for Room-Temperature Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation
  作者：Christophe Crévisy、Marc Mauduit、Thomas Jennequin、Joanna Wencel-Delord、Diane Rix、Julien Daubignard

  DOI：10.1055/s-0029-1220127

  日期：2010.7

  The application of chiral chelating hydroxy NHC in copper-catalyzed asymmetric allylic alkylation (Cu-AAA) involving various dialkylzincs and allylic phosphate substrates is reported here. From a library of 11 chiral chelating hydroxyalkyl NHC, a fine-tuning has been done to identify the best architectural features enabling to produce the expected γ-adducts in total regioselectivity, good isolated

  本文报道了手性螯合羟基 NHC 在涉及各种二烷基锌和烯丙基磷酸酯底物的铜催化不对称烯丙基烷基化 (Cu-AAA) 中的应用。从 11 种手性螯合羟烷基 NHC 库中，进行了微调以确定最佳结构特征，从而能够在总区域选择性、良好的分离产率和出色的对映选择性（范围从 93% 到 >98 % ee）。
• Stereoisomerically Pure Trisubstituted Vinylaluminum Reagents and their Utility in Copper‐Catalyzed Enantioselective Synthesis of 1,4‐Dienes Containing <i>Z</i> or <i>E</i> Alkenes
  作者：Katsuhiro Akiyama、Fang Gao、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.200905223

  日期：2010.1.8

  The desired isomer of a chiral 1,4‐diene containing an E or Z double bond can be accessed readily by a regio‐ and stereoselective hydroalumination of silyl‐substituted alkynes and subsequent enantioselective copper‐catalyzed allylic alkylation. The utility of the procedure was demonstrated through the synthesis of (−)‐nyasol (see scheme). dibal‐H=diisobutylaluminum hydride, NHC=N‐heterocyclic carbene

  通过甲硅烷基取代的炔烃的区域选择性和立体选择性氢铝化以及随后的对映选择性铜催化烯丙基烷基化，可以很容易地获得含有E或Z双键的手性 1,4-二烯的所需异构体。通过 (-)-nyasol 的合成证明了该程序的实用性（参见方案）。dibal-H=二异丁基氢化铝，NHC=N-杂环卡宾。
• A Broadly Applicable NHC–Cu-Catalyzed Approach for Efficient, Site-, and Enantioselective Coupling of Readily Accessible (Pinacolato)alkenylboron Compounds to Allylic Phosphates and Applications to Natural Product Synthesis
  作者：Fang Gao、James L. Carr、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja4126565

  日期：2014.2.5

  alkyl-substituted electrophiles bearing a di- or trisubstituted alkene may be employed. Reactions can involve a variety of robust alkenyl–(pinacolatoboron) [alkenyl–B(pin)] compounds that can be either purchased or prepared by various efficient, site-, and/or stereoselective catalytic reactions, such as cross-metathesis or proto-boryl additions to terminal alkynes. Vinyl-, E-, or Z-disubstituted alkenyl-, 1,1-disubstituted

  公开了一组用于催化对映选择性烯丙基取代（EAS）反应的方案，该反应允许将烯基单元添加到容易获得的烯丙基亲电试剂。转化产生含有叔碳立体位点的 1,4-二烯，并由 1.0-5.0 mol% 的 N-杂环卡宾 (NHC) 的铜配合物促进。可以使用带有二或三取代烯烃的芳基和烷基取代的亲电子试剂。反应可能涉及各种稳定的烯基-（频哪醇硼）[烯基-B（pin）] 化合物，这些化合物可以通过各种有效的、位点和/或立体选择性催化反应（例如交叉复分解或原位催化反应）购买或制备。硼烷基加成到末端炔烃。乙烯基-、E-或Z-二取代的烯基-、1,1-二取代的烯基-、无环的、或杂环三取代的烯基可以以高达 >98% 的产率、>98:2 SN2':SN2 和 99:1 的对映体比率 (er) 添加。尽管存在敏感的立体叔碳中心，NHC-Cu 催化的 EAS 与包含共轭羧酸酯或醛基的烯基-B(pin) 试剂继续以良好的产率和高对映选择性提供所需的
• Enantioselective Iridium-Catalyzed Allylic Arylation
  作者：Damien Polet、Xavier Rathgeb、Caroline A. Falciola、Jean-Baptiste Langlois、Samir El Hajjaji、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.200801879

  日期：2009.1.19

  We describe herein the development of the first iridium‐catalyzed allylic substitution using arylzinc nucleophiles. High enantioselectivities were obtained from the reactions, which used commercially available Grignard reagents as the starting materials. This methodology was also shown to be compatible with halogen/metal exchange reactions. Its synthetic potential is demonstrated by its application

  我们在这里描述了使用芳基锌亲核试剂的第一个铱催化的烯丙基取代的发展。从反应中获得高对映选择性，该反应使用可商购的格氏试剂作为起始原料。还证明了该方法与卤素/金属交换反应兼容。其在（+）-舍曲林形式合成中的应用证明了其合成潜力。