1'-(4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranosyl)-4'-methoxybenzene | 121570-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1'-(4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranosyl)-4'-methoxybenzene
• 英文别名: 1'-<4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-eno-pyranosyl>-4'-methoxybenzene；4'-methoxyphenyl 4,6-di-O-acetyl-1,2,3-trideoxy-1-C-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside；p-methoxyphenyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside；(2S,5S,6R)-6-(acetoxymethyl)-2-(4-methoxyphenyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-5-yl acetate；[(2R,3S,6S)-3-acetyloxy-6-(4-methoxyphenyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]methyl acetate
• CAS: 121570-33-0
• 化学式: C₁₇H₂₀O₆
• 分子量: 320.342
• InChiKey: GYYIJMCRPIUUPG-YESZJQIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1'-(4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranosyl)-4'-methoxybenzene 在 甲醇 、 potassium carbonate 作用下， 反应 2.0h， 以96%的产率得到(2S,5S,6R)-6-(hydroxymethyl)-2-(4-methoxyphenyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-5-ol
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of (-)-6-epi-Centrolobine

  摘要：

  本研究首次描述了一种立体选择性全合成方法，即从容易获得的三-O-乙酰基-d-葡萄糖醛开始，合成 (-)-6-epi-centrobine 这种 (-)-centrobine 的非天然类似物。该合成方法的关键步骤是立体选择性 C-糖苷化、脱羟基和 Wittig 反应。通过九个步骤就得到了目标分子，总收率为 49%。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1067218
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯硼酸 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 四丁基氯化铵 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 49.67h， 生成 1'-(4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranosyl)-4'-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  钯（II）催化与二芳基碘鎓盐从糖中立体合成C-糖苷

  摘要：

  描述了有效的钯（II）介导的二芳基碘鎓盐对糖的C-糖基化，为合成具有优异立体选择性的2,3-二脱氧C-芳基糖苷提供了新的策略。所述Ç不同范围的烯糖的-glycosylation，包括d -glucal，d -galactal，d -allal，大号-rhamnal，大号-fucal，大号-arabinal，d -maltal，和d -lactal，有效地发生，并且相应的C-β-糖苷以中等至良好的产率获得。由于丰富的官能团相容性，广泛的底物范围和出色的α-立体选择性，该方案被认为是对碳水化合物化学领域的重要补充。

  DOI：

  10.1039/d0ob00247j

文献信息

• Molybdenum-Catalyzed Allylic Substitution in Glycals: A C-C Bond-Forming Ferrier-Type Reaction
  作者：Andrei V. Malkov、Benjamin P. Farn、Nigel Hussain、Pavel Kočovský

  DOI：10.1135/cccc20011735

  日期：——

  The mild, Lewis-acidic complexes [Mo(CO)₄Br₂]₂, (MeCN)₂Mo(CO)₃(SnCl₃)Cl, and (acac)₂Mo(OTf)₂ have been found to catalyze the C(1)-specific C-glycosylation reaction of glycal acetates 1-3 with silyl enol ethers 4a-4c and electron-rich aromatics 5a, 5b (PhOMe, PhOH). While silyl enol ethers produce predominantly α-C-glycopyranosides (with 2 : 1 to 4 : 1 selectivity), aromatics tend to afford mainly β-C-glycopyranosides (2 : 1 to 3 : 1) in a thermodynamically controlled process.

  轻度的、Lewis酸性的配合物[Mo(CO)₄Br₂]₂，(MeCN)₂Mo(CO)₃(SnCl₃)Cl和(acac)₂Mo(OTf)₂被发现能催化糖醇醋酸酯1-3与硅烯醇醚4a-4c以及富电子芳香化合物5a，5b（PhOMe，PhOH）之间的C(1)特异性糖基化反应。虽然硅烯醇醚主要生成α-C-糖基吡喃苷（2：1至4：1的选择性），但芳香化合物倾向于主要产生β-C-糖基吡喃苷（2：1至3：1）在一个热力学控制的过程中。
• Avoiding pyran ring opening during palladium acetate catalyzed C-glycosidation of peracetylated glycals
  作者：Natalia de la Figuera、Pilar Forns、Joan-Carles Fernàndez、Sandra Fiol、Dolors Fernández-Forner、Fernando Albericio

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.07.128

  日期：2005.10

  Palladium acetate catalyzed C-glycosidation of peracetylated glycals with arylboronic acids in acetonitrile (CH3CN) yields the desired 1-substituted 2,3-unsaturated glycal as well as a byproduct corresponding to the ring-opened pyran, present in varying proportions depending on the reaction conditions used. The byproduct is not formed when toluene/EtOH is used as reaction solvent.

  醋酸钯催化Ç在乙腈与芳基硼酸全乙酰烯糖的-glycosidation（CH 3 CN），得到取决于所期望的1-取代的2,3-不饱和烯糖，以及对应于所述开环吡喃副产物，存在于不同的比例使用的反应条件。当使用甲苯/ EtOH作为反应溶剂时，不会形成副产物。
• Desulfitative<i>C</i>-Arylation of Glycals by Using Benzenesulfonyl Chlorides
  作者：Anil Kumar Kusunuru、Syed Khalid Yousuf、Madhubabu Tatina、Debaraj Mukherjee

  DOI：10.1002/ejoc.201403195

  日期：2015.1

  The palladium-catalyzed stereoselective synthesis of 2,3-deoxy-C-aryl glycosides was investigated. The strategy is based on the Pd-catalyzed desulfitative Heck coupling of arylsulfonyl chlorides and glycals with good leaving groups. An attempt was made to establish the reaction mechanism, which may involve PdII/Pd0 interconversion under basic conditions.

  研究了钯催化的 2,3-脱氧-C-芳基糖苷的立体选择性合成。该策略基于具有良好离去基团的芳基磺酰氯和糖醛的 Pd 催化脱硫 Heck 偶联。尝试建立可能涉及碱性条件下 PdII/Pd0 互变的反应机制。
• Palladium(II) Acetate Catalyzed Stereoselective <i>C</i>-Glycosidation of Peracetylated Glycals with Arylboronic Acids
  作者：Jailall Ramnauth、Odile Poulin、Suman Rakhit、Shawn P. Maddaford

  DOI：10.1021/ol010070q

  日期：2001.6.1

  [reaction: see text] Addition of a variety of arylboronic acids to peracetylated glycals takes place in the presence of a catalytic amount of Pd(OAc)(2). The reaction involves the syn addition of a sigma-aryl-Pd complex to the glycal double bond followed by anti elimination of Pd(OAc)(2) to provide a carbon-Ferrier type product. This method provides a practical and convenient stereoselective synthesis

  [反应：见正文]在催化量的Pd（OAc）（2）存在下，将各种芳基硼酸加到过乙酰化的糖中。该反应包括将sigma-芳基-Pd络合物同构添加到糖基双键中，然后抗消除Pd（OAc）（2），以提供碳-费勒型产物。该方法提供了实用且方便的C-芳基糖苷的立体选择性合成。
• Phenolic ferrier reaction and its application to the natural product synthesis
  作者：Toshiro Noshita、Takeyoshi Sugiyama、Yoshiharu Kitazumi、Takayuki Oritani

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88297-5

  日期：1994.10

  Aryl O-Δ2-glycosides were synthesized by Ferrier reaction. p-Methoxyphenyl group was oxidatively removed with Ag(DPAH)2.

  芳ø -Δ 2 -glycosides通过Ferrier的反应合成。用Ag（DPAH）2氧化除去对甲氧基苯基。