2-chloroallyl diethyl phosphate | 14420-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: 2-chloroallyl diethyl phosphate
• 英文别名: phosphoric acid 2-chloro-allyl ester diethyl ester；2-Chloroprop-2-enyl diethyl phosphate
• CAS: 14420-96-3
• 化学式: C₇H₁₄ClO₄P
• 分子量: 228.613
• InChiKey: UWCFTVNGJAQCPR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloroallyl diethyl phosphate 、 5-苯基-1-戊炔 在 [1,3-bis(2,6-di-iso-propylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I) tert-butoxide 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 异辛烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以51%的产率得到(E)-(7-chloroocta-4,7-dienyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  末端和官能化内部炔烃的催化反马尔科夫尼科夫水解反应：跳过二烯和三取代烯烃的合成

  摘要：

  我们已经开发了末端和功能化的内部炔烃的催化反马尔科夫尼科夫水解反应。在本文中，我们描述了反应的发展、底物范围的探索以及反应机理的研究。描述了通过末端烷基和芳基炔烃与简单的磷酸烯丙酯和 2-取代的磷酸烯丙酯的水解反应合成跳过的二烯。官能化的内部炔烃的水解导致形成含有三取代烯烃的跳跃二烯。我们证明内部炔烃的水解可用于复杂三取代烯烃的区域选择性和非对映选择性合成。提出了加氢烯丙基化反应的机理，并为催化循环的关键步骤提供了实验证据。化学计量实验证明了锂醇盐在反应的碳-碳键形成步骤中的意外作用。对内部炔烃的氢铜反应的研究提供了对烯基铜中间体的结构、稳定性和反应性的新见解，以及对内部炔烃反应中区域选择性来源的见解。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b02104
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-2-丙烯-1-醇 、 氯磷酸二乙酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以73%的产率得到2-chloroallyl diethyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  末端和官能化内部炔烃的催化反马尔科夫尼科夫水解反应：跳过二烯和三取代烯烃的合成

  摘要：

  我们已经开发了末端和功能化的内部炔烃的催化反马尔科夫尼科夫水解反应。在本文中，我们描述了反应的发展、底物范围的探索以及反应机理的研究。描述了通过末端烷基和芳基炔烃与简单的磷酸烯丙酯和 2-取代的磷酸烯丙酯的水解反应合成跳过的二烯。官能化的内部炔烃的水解导致形成含有三取代烯烃的跳跃二烯。我们证明内部炔烃的水解可用于复杂三取代烯烃的区域选择性和非对映选择性合成。提出了加氢烯丙基化反应的机理，并为催化循环的关键步骤提供了实验证据。化学计量实验证明了锂醇盐在反应的碳-碳键形成步骤中的意外作用。对内部炔烃的氢铜反应的研究提供了对烯基铜中间体的结构、稳定性和反应性的新见解，以及对内部炔烃反应中区域选择性来源的见解。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b02104

文献信息

• Practical, efficient, and broadly applicable synthesis of readily differentiable vicinal diboronate compounds by catalytic three-component reactions
  作者：Suttipol Radomkit、Zhenxing Liu、Anna Closs、Malte S. Mikus、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1016/j.tet.2017.05.068

  日期：2017.8

  B2(pin)2 as the reagent, a range of vicinal diboronates, including those that contain a B-substituted quaternary carbon center, may be prepared in up to 91% yield and with >98% site selectivity. High enantioselectivities can be obtained (up to 96:4 er) through the use of commercially available chiral bis-phosphine ligands for reactions that afford mixed diboronate products.

  提出了一种实用，有效且广泛适用的催化方法，用于合成易区分的邻位二硼酸酯化合物。PCy 3或PPh 3，CuCl和LiO t -Bu的组合可促进反应，并且可以使用易于获得的烯基硼酸酯底物进行反应。通过使用烯基-B（pin）（pin =松果胶醇）或烯基-B（dan）（dan =萘-1,8-diaminato）起始原料和市售的（pin）B-B（dan）或B 2（别针）2作为试剂，可以以91％的收率和> 98％的位点选择性制备一系列邻位的二硼酸酯，包括那些含有B-取代的季碳中心的邻位的二硼酸酯。通过使用市售的手性双膦配体进行反应，可获得高对映选择性（最高96：4 er），从而得到混合的二硼酸酯产品。
• Derivatives of phosphorus acids and 2-chloro-2-propen-1-ol
  作者：B. A. Arbuzov、V. M. Zoroastrova、N. D. Ibragimova、I. D. Neklesova、B. L. Mazur、M. A. Kudrina、N. V. Egorova、I. S. Iraidova

  DOI：10.1007/bf00908279

  日期：1967.6