2-N-pyrrolidino-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1006881-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吖庚因类
• 英文名称: 2-N-pyrrolidino-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pyrrolidine；pyrrolidinopinacolborane；(pyrrolidino)B(pin)
• CAS: 1006881-57-7
• 化学式: C₁₀H₂₀BNO₂
• 分子量: 197.085
• InChiKey: SDCBYNKQSXRKSI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.67
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (pyrrolidinodimethylsilyl)pinacolborane 在 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 2-N-pyrrolidino-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  钯催化的亚甲硅烷-1,3-二烯 [4 + 1] 环加成反应，使用（氨基甲硅烷基）硼酸酯作为亚甲硅烷的合成等价物

  摘要：

  硅原子上带有二烷基氨基的甲硅烷基硼酸酯在钯催化剂的存在下与 1,3-二烯反应，通过有效地从甲硅烷基硼酸酯转移甲硅烷基，以高产率得到硅杂环戊 3-烯（即 2,5-二氢硅酮） 1,3-二烯的酯。[4 + 1] 环加成适用于母体 1,3-丁二烯和各种具有甲硅烷氧基、氰基和酯基团的单、二和三取代的 1,3-二烯。在与 5,7-十二二烯的任一立体异构体的反应中发生立体有择的环形成：(E,E)-二烯产生顺式产物，而在异构体 (E,Z) 的反应中观察到反式产物的选择性形成)-二烯。[4 + 1] 环加成，然后用 DDQ 或氯苯醌脱氢得到 2,4- 和 2,5- 二芳基甲硅烷。

  DOI：

  10.1021/ja907170p

文献信息

• Alkali metal catalyzed dehydro-coupling of boranes and amines leading to the formation of a B–N bond
  作者：A. Harinath、Srinivas Anga、Tarun K. Panda

  DOI：10.1039/c6ra04125f

  日期：——

  (CDC) of boranes with amines to construct aminoboranes with a high degree conversion (>90%) and chemo-selectivity using alkali metal hexamethyldisilazides [MN(SiMe3)2] (M = Li, and K) as pre-catalysts. It was observed that the lithium and potassium hexamethyldisilazides proved to be an effective pre-catalyst for aliphatic primary, secondary amines, aromatic primary, and substituted amines. The catalyzed

  在本报告中，我们描述了通过硼烷与胺的交叉脱氢偶联（CDC）来催化B–N催化形成，以使用碱金属六甲基二硅叠氮化物[MN（SiMe 3）2]进行高度转化率（> 90％）和化学选择性的氨基硼烷反应。]（M = Li，和K）作为前催化剂。观察到六甲基二硅叠氮化锂和钾被证明是脂族伯，仲胺，芳族伯和取代胺的有效预催化剂。[MN（SiMe 3）2]（M = Li和K）作为前催化剂显示出较宽的底物范围。频哪醇硼烷在环境条件下能与许多脂肪族和芳香族胺平稳反应，而9-BBN进行CDC反应则需要延长反应时间约8-12小时。
• An Aluminum Dihydride Working as a Catalyst in Hydroboration and Dehydrocoupling
  作者：Zhi Yang、Mingdong Zhong、Xiaoli Ma、Karikkeeriyil Nijesh、Susmita De、Pattiyil Parameswaran、Herbert W. Roesky

  DOI：10.1021/jacs.6b00032

  日期：2016.3.2

  The well-defined aluminum dihydride LAlH2 (L = HC(CMeNAr)2, Ar = 2,6-Et2C6H3) (1) operates in catalysis like a transition metal complex. The catalytic activity of 1 for hydroboration of terminal alkynes was investigated. Furthermore, catalyst 1 effectively initiated the dehydrocoupling of boranes with amines, thiols, and phenols, respectively, to form compounds with B-E bonds (E = N, S, O) under elimination

  明确定义的二氢化铝 LAlH2 (L = HC(CMeNAr)2, Ar = 2,6-Et2C6H3) (1) 像过渡金属络合物一样在催化中起作用。研究了 1 对末端炔烃的硼氢化反应的催化活性。此外，催化剂 1 分别有效地引发了硼烷与胺、硫醇和酚的脱氢偶联，以在消除 H2 的情况下形成具有 BE 键（E = N、S、O）的化合物。量子力学计算表明硼氢化和脱氢偶联反应通过三个连续的环加成反应发生，包括 XH（X = Al、B​​、C 和 O）σ 键的活化。
• Alkaline‐Earth‐Catalyzed Dehydrocoupling of Amines and Boranes
  作者：David J. Liptrot、Michael S. Hill、Mary F. Mahon、Andrew S. S. Wilson

  DOI：10.1002/anie.201505949

  日期：2015.11.2

  Dehydrocoupling reactions between the boranes HBpin and 9‐borabicyclo[3.3.1]nonane and a range of amines and anilines ensue under very mild reaction conditions in the presence of a simple β‐diketiminato magnesium n‐butyl precatalyst. The facility of the reactions is suggested to be a function of the Lewis acidity of the borane substrate, and is dictated by resultant pre‐equilibria between, and the

  硼烷HBpin和9-borabicyclo [3.3.1]壬烷与一系列胺和苯胺之间的脱氢偶联反应在非常温和的反应条件下，在简单的β-二酮亚胺基化镁正丁基镁预催化剂的存在下发生。有人认为反应的便利性是硼烷底物的路易斯酸度的函数，并由催化过程中氢化镁和硼氢化物中间体之间的预平衡和相对稳定性决定。
• Investigating a Redox Active Samarium Complex in Catalytic Reactions
  作者：Sebastian Kaufmann、Peter W. Roesky

  DOI：10.1002/ejic.202100391

  日期：2021.7.26

  corresponding samarium amido complex [SmFc−C≡C-[C(Ndipp)2]}2N(SiMe3)2}] is reported. [Fc−C≡C-C(Ndipp)2H}] and [SmFc−C≡C-[C(Ndipp)2]}2N(SiMe3)2}] were fully characterized including the study of the complex’ redox properties by cyclovoltammetry. Furthermore, we investigated the catalytic properties of the samarium complex in the intramolecular hydroamination reaction and intermolecular dehydrocoupling

  在此合成了新的乙炔基二茂铁脒配体 [Fc−C≡C-C(Ndipp) 2 H}]（Fc=二茂铁；dipp=二异丙基苯基）以及随后形成相应的钐酰氨基复合物 [SmFc−报道了C≡C-[C(Ndipp) 2 ]} 2 N(SiMe 3 ) 2 }]。[Fc−C≡C-C(Ndipp) 2 H}] 和 [SmFc−C≡C-[C(Ndipp) 2 ]} 2 N(SiMe 3 ) 2}] 被充分表征，包括通过循环伏安法研究复合物的氧化还原特性。此外，我们研究了钐配合物在频哪醇硼烷与各种胺的分子内加氢胺化反应和分子间脱氢偶联中的催化性能。
• Aluminum-catalyzed selective hydroboration of carbonyls and dehydrocoupling of alcohols, phenols, amines, thiol, selenol, silanols with HBpin
  作者：Nabin Sarkar、Rajata Kumar Sahoo、A. Ganesh Patro、Sharanappa Nembenna

  DOI：10.1016/j.poly.2022.115902

  日期：2022.8

  stabilized aluminum dihydride LAlH2(1) [L = (ArHN)(ArN)–CN–C=(NAr)(NHAr)}; Ar = 2,6-Et2-C6H3], demonstrates excellent catalytic hydroboration of a wide array of carbonyls with pinacolborane (HBpin) under neat conditions with good tolerance of reducible functional groups such as alkyl, alkene, halide, nitrile, nitro, ester, amide, and heteroaryl. In addition, we investigated complex 1 catalyzed cross-dehydrocoupling

  一种流行的N,N'-螯合 NacNac 类似物，即共轭双胍 (CBG) 稳定的二氢化铝 LAlH 2 ( 1 ) [L = (ArHN)(ArN)–C N–C=(NAr)(NHAr )}; Ar = 2,6-Et 2 -C 6 H 3 ]，展示了在纯净条件下对多种羰基化合物与频哪醇硼烷 (HBpin) 的优异催化硼氢化反应，对可还原的官能团（如烷基、烯烃、卤化物、腈）具有良好的耐受性，硝基、酯、酰胺和杂芳基。此外，我们研究了复合物1在温和的反应条件下，醇、酚、胺、硫醇、硒醇和硅烷醇与 HBpin 的催化交叉脱氢偶联 (CDC)。此外，已经进行了几个对照实验以了解硼氢化和 CDC 反应的机制。所有相应的催化中间体均已通过1 H 和13 C 1 H} NMR 光谱方法进行鉴定和表征。与几篇关于金属催化羰基硼氢化的报道相比，这是关于分子铝催化的有机底物 CDC 与 HBpin 的第二份报道。