cyclopenta-1,3-diene;1,2-di(propylidene)cyclohexane;titanium(4+) | 182173-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: cyclopenta-1,3-diene;1,2-di(propylidene)cyclohexane;titanium(4+)
• CAS: 182173-26-8
• 化学式: C₂₂H₂₈Ti
• 分子量: 340.344
• InChiKey: ZWMSLFAPCPIGKD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclopenta-1,3-diene;1,2-di(propylidene)cyclohexane;titanium(4+) 以 四氢呋喃 为溶剂， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  双(环戊二烯基)钛环戊二烯通过碳-碳键断裂通过烷基迁移形成茚衍生物

  摘要：

  在从钛环戊二烯形成茚衍生物的过程中发现了一种新型的烷基迁移。当具有四个烷基的钛环戊二烯在 50 摄氏度的 THF 中在氮气下加热 24 小时时，形成钛二氢茚配合物。二氢茚配合物与氧或烷基卤化物的氧化得到茚衍生物，其中二烯部分的一个烷基异常迁移到茚衍生物的五元环。

  DOI：

  10.1021/ja0561789
• 作为产物：
  描述：

  bis(trimethylsilyl)acetylenetitanocene 、 3,9-十二烷二炔 以 正己烷 为溶剂， 以80%的产率得到cyclopenta-1,3-diene;1,2-di(propylidene)cyclohexane;titanium(4+)
  参考文献：
  名称：

  Intramolekulare Cyclisierung von terminal disubstituierten α, ω-Diinen an Titanocen “Cp2Ti” mit einer nachfolgenden, ungewöhnlichen Cp-ringöffnung und neuen intramolekularen CC-Knüpfung

  摘要：

  The reaction of Cp(2)Ti(Me(3)SiC(2)SiMe(3)) (1) with terminal disubstituted alpha,omega-diynes RC=C-(CH2)(n)-C=CR affords, after substitution of Me(3)SiC(2)SiMe(3), bicyclic titanacyclopentadienes via intramolecular cyclization. The stability of the obtained products 2, 3 and 5 is determined by the spacer length (n = 2, 4, 5, 6). The four-membered ring derivatives (n = 2) 2a and 2b were obtained in good yield. In the case of n = 4 the bicyclic six-membered ring 3 was formed at first, which rearranges to a stable tricyclic eta(4): eta(3)-dihydroindenyl-Ti complex 4 by Cp cleavage and intramolecular C-C coupling. Complex 4 was characterized by X-ray structure analysis and NMR spectroscopy. An increase of spacer length (n > 4) provides indefinable secondary and decomposition products.

  DOI：

  10.1016/0022-328x(96)06307-3

文献信息

• Formation of a spiro compound <i>via</i> coupling of a cyclopentadienyl ligand with a diene moiety of titanacyclopentadiene
  作者：Masayoshi Bando、Yuki Mizukami、Kiyohiko Nakajima、Zhiyi Song、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1039/c7dt03789a

  日期：——

  treatment of titanacyclopentadienes with bismuth(III) chloride gave spiro compounds in moderate yields. Two carbon atoms of the diene moiety of the titanacyclopentadiene were connected to one carbon atom of the Cp ligand. This is in sharp contrast to the formation of dihydroindene derivatives, where two carbon–carbon bonds were formed between the diene moiety and the adjacent two carbon atoms of the Cp ligand

  用氯化铋（III）处理钛环戊二烯得到中等产率的螺环化合物。钛环戊二烯的二烯部分的两个碳原子与Cp配体的一个碳原子相连。这与二氢茚衍生物的形成形成鲜明对比，二氢茚衍生物在二烯部分与Cp配体的相邻两个碳原子之间形成了两个碳-碳键。
• Coupling Reaction of a Cyclopentadienyl Ligand with a Dienyl or Alkenyl Moiety on Titanocene
  作者：Zhiyi Song、Yi-Fang Hsieh、Ken-ichiro Kanno、Kiyohiko Nakajima、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1021/om101020u

  日期：2011.2.28

  Coupling reactions of a cyclopentadienyl (Cp) ligand with a dienyl or alkenyl ligand on dienyl- or alkenyltitanocenes proceeded to give dienylcyclopentadiene or alkenylcyclopentadiene derivatives in good to high yields. Dienyltitanocene derivatives were prepared by protonation of bis(cyclopentadienyl)titanacyclopentadienes with carboxylic acids. Chlorodienyltitanocene derivatives were formed by the

  环戊二烯基（Cp）配体与二烯​​基或烯基噻吩并茂上的二烯基或烯基配体的偶联反应以高收率或高收率得到二烯基环戊二烯或烯基环戊二烯衍生物。通过用羧酸使双（环戊二烯基）噻吩基环戊二烯质子化来制备二烯基噻吩衍生物。通过二氧杂环戊二烯与NCS的反应形成了氯二烯基钛茂新衍生物。通过由Cp 2 TiEt 2和炔烃制备的二茂钛环戊烯与t-BuOH。通过对单晶的X射线分析来确定烯基噻吨并茂（在1，2-二苯基乙烯基的情况下）的结构。将这些二烯基，氯二烯基或烯基噻吩并茂在50°C下用偶氮苯处理6 h，并以高收率或高收率获得了相应的二烯基环戊二烯，氯二烯基环戊二烯和烯基环戊二烯衍生物。该结果支持Cp配体与钛环戊二烯的二烯部分偶联反应的逐步机理的存在，在偶氮苯存在下得到茚衍生物。
• Coupling of Titanacyclopentadienes with a Cp Ligand and Elimination of One Substituent
  作者：Yuki Mizukami、Haijun Li、Kiyohiko Nakajima、Zhiyi Song、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1002/anie.201403226

  日期：2014.8.18

  7‐tetrasubstituted indene derivatives without the loss of substituents by the treatment of titanacyclopentadienes with azobenzene without PMe3. 13C NMR spectroscopy of the product derived from a 13C‐enriched complex revealed that the five carbon atoms originating from a Cp ligand were arranged linearly in the trisubstituted indene derivatives, in contrast to the 4,5,6,7‐tetrasubsituted indene derivatives

  由[Cp 2 TiBu 2 ]和二当量的炔烃或二炔制备的钛环戊二烯在50°C下用PMe 3（3当量）处理3 h​​，然后在室温下用偶氮苯处理12 h，得到4 ，5,6-三取代的茚衍生物，但失去一个取代基，收率很高。该反应与我们先前报道的通过不带PMe 3的偶氮苯处理钛环戊二烯而形成的4,5,6,7-四取代的茚衍生物而不损失取代基的反应形成了鲜明的对比。衍生自13的产物的13 C NMR光谱富含C的配合物表明，Cp配体中的五个碳原子在三取代的茚衍生物中呈线性排列，而4,5,6,7-四取代的茚衍生物中相应的五个碳原子呈线性排列戒指。
• Once Cleaved C−C Bond Was Reformed: Reversible C−C Bond Cleavage of Dihydroindenyltitanium Complexes
  作者：Tamotsu Takahashi、Zhiyi Song、Yi-Fang Hsieh、Kiyohiko Nakajima、Ken-ichiro Kanno

  DOI：10.1021/ja805352z

  日期：2008.11.19

  The once cleaved carbon-carbon bond of the Cp moiety in 2 was recombined in indene products. Aslo, we propose a novel mechanism for the cleavage of the carbon-carbon bond of the Cp moiety.

  2 中 Cp 部分的一次断裂碳-碳键在茚产品中重新结合。同样，我们提出了一种新的裂解 Cp 部分的碳-碳键的机制。