μ-(1,3-butadiene-1,2,3,4-tetrathiolato)-bis[(η(5)-cyclopentadienyl)cobalt(III)] | 168281-32-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: μ-(1,3-butadiene-1,2,3,4-tetrathiolato)-bis[(η(5)-cyclopentadienyl)cobalt(III)]
• 英文别名: [(η5-cyclopentadienyl)Co(S2C2(H))]2；(1Z,3Z)-buta-1,3-diene-1,2,3,4-tetrathiolate;cobalt(3+);cyclopenta-1,3-diene
• CAS: 168281-32-1
• 化学式: C₁₄H₁₂Co₂S₄
• 分子量: 426.5
• InChiKey: BENVSFKTLHIPBW-CWOJROPGSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  μ-[1,4-bis(trimethylsilyl)-1,3-butadiene-1,2,3,4-tetrathiolato]-bis[(η(5)-cyclopentadienyl)cobalt(III)] 在 Bu₄NF 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 μ-(1,3-butadiene-1,2,3,4-tetrathiolato)-bis[(η(5)-cyclopentadienyl)cobalt(III)]
  参考文献：
  名称：

  直接结合的双核钴二硫烯配合物的结构和电化学性质。取代基对还原电位和混合价态的影响

  摘要：

  双核钴二硫烯配合物 μ-(1,4-二取代 1,3-丁二烯-1,2,3,4-四硫醇)-双[(η5-环戊二烯基)钴 (III) 的 X 射线结构和电化学性质]，已经调查过了。在二苯基衍生物中，同一分子中的两个苯环相距3.5A，而在二甲基衍生物中，两个甲基相距很远。然而，在电中性双核配合物中，没有证据表明溶液中两个芳基之间存在分子内相互作用。电化学和光谱化学研究表明，在电中性状态下，两个二硫醇钴部分之间的相互作用很小，而在单阴离子状态下，它变得更大。ΔEr1/2 的哈米特图 (ΔEr1/2 = Er1/2(red.1) − Er1/2(red. 2)) 表明吸电子取代基可以稳定混合价态 [Co(II)-Co(III)]-。具有芳基取代基的配合物的较小 ΔEr1/2 值...

  DOI：

  10.1246/bcsj.71.2351

文献信息

• Rare direct imidation of aromatic metallacycle by reaction of CpCo(dithiolene) complex with N-halosuccinimide
  作者：Mitsushiro Nomura、Suguru Iida、Ken-ichi Seki、Kazunori Kobayashi、Genjiro Hagino、Satoshi Horikoshi、Toru Sugiyama、Akira Sugimori、Masatsugu Kajitani

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.12.011

  日期：2011.5

  [CpCo(S2C2(Ph)(N-phthalimide))]. This is the rare direct imidation reaction to an aromatic metallacycle by NXS. The reaction of [CpCo(S2C2H2)] (R = H) with NIS afforded the double imidation product. One by-product in this reaction was the dithiolene–dithiolene homo-coupling product [CpCo(S2C2(R))]2 (R = Ph, Me, 9-phenanthryl). The microwave-enhanced (MW) reactions were attempted in the carbon tetrachloride solution

  芳族化合物[CpCo（S 2 C 2（R）（H））]（R = Ph，Me，9-菲基，H）络合物与N-卤代琥珀酰亚胺（NXS; X = Cl，Br，I）在四氯化碳中反应在室温下在二硫代烯环上进行N-琥珀酰亚胺取代反应，但未得到卤代二硫代烯配合物。酰亚胺化产物[CpCo（S 2 C 2（R）（N -sccinimide）））的产率高达64％，其中X ＝ 1，R  ＝ 9-菲基。[CpCo（S 2 C 2（Ph）（H））]与N-溴邻苯二甲酰亚胺（NBP）的反应也得到了酰亚胺化产物[CpCo（S 2 C 2（Ph）（N-邻苯二甲酰亚胺））。这是NXS对芳族金属环氧化物罕见的直接酰亚胺化反应。[CpCo（S 2 C 2 H 2）]（R = H）与NIS的反应得到双酰亚胺化产物。该反应中的一个副产物是二硫代苯二硫代均质偶合产物[CpCo（S 2 C 2（R））] 2（R = Ph，Me，9-菲基）。尝
• Synthesis of π-conjugated cobaltadithiolene cyclotrimers and significant effects of electrolyte cation and solvent on their electrochemical, optical and magnetic properties †
  作者：Hiroshi Nishihara、Mika Okuno、Noriko Akimoto、Naho Kogawa、Kunitsugu Aramaki

  DOI：10.1039/a803028f

  日期：——

  A new class of cobalt cyclic trinuclear complexes with four fused aromatic rings, [Co3(η-C5H5)3(S6C6)] and [Co3(η-C5H4Me)3(S6C6)], was synthesized by a condensation reaction of [Co(η-C5H5)(S2C2H2)] and [Co(η-C5H4Me)(S2C2H2)], respectively, in aqueous halogenoacid solution. The complexes undergo reversible three-step 1e– reductions in aprotic media forming two mixed-valence states, with overall charges 1– and 2–. The thermodynamic stability of the mixed-valence complexes estimated from the redox potential differences and the degree of internuclear electronic interaction evaluated from the intervalence-transfer bands depends markedly on the size of the electrolyte cation and the solvent polarity; larger cations and more polar solvents increase the stability and the electronic interaction. The EPR spectra of [Co3(η-C5H5)3(S6C6)] reduced by [Co(η-C5Me5)2] in propylene carbonate (pc) indicate that the 1– and 3– species are paramagnetic with S = ½, whereas the 3– species formed by reduction with Na in thf gives a spectrum of the quartet state (S = ) denoting ferromagnetic interaction. This difference is attributed to a weaker internuclear interaction caused by a stronger electrostatic effect of the smaller counter ion, Na+ in thf, compared to [Co(η-C5Me5)2]+ in pc.

  在卤素酸水溶液中，通过[Co(δ--C5H5)(S2C2H2)]和[Co(δ--C5H4Me)(S2 )]的缩合反应，合成了一类新的具有四个融合芳香环的钴环三核配合物[Co3(δ-- )3(S6C6)]和[Co3(δ--C5H4Me)3(S6C6)]。这些配合物在非沸腾介质中经历了可逆的三步 1eâ 还原过程，形成两种混合价态，总电荷分别为 1â 和 2â。根据氧化还原电位差估算出的混合价态络合物的热力学稳定性以及根据核间电子相互作用带估算出的核间电子相互作用程度明显取决于电解质阳离子的大小和溶剂的极性；阳离子越大、溶剂的极性越强，稳定性和电子相互作用就越强。在碳酸丙烯酯（pc）中被[Co(δ--C5Me5)2]还原的[Co3(δ-- )3(S6C6)]的 EPR 光谱表明，1â 和 3â 物种是顺磁性的，SÂ =Â ½ ，而在 thf 中与 Na 还原形成的 3â 物种的光谱为四元态（SÂ =Â ），表示铁磁相互作用。与 pc 中的[Co(δ--C5Me5)2]+ 相比，thf 中较小的反离子 Na+ 的静电效应更强，从而导致核内相互作用更弱。