{(1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)}palladium dichloride | 149271-92-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: {(1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)}palladium dichloride
• 英文别名: [(1,2-bis(di(tert-butyl)phosphino)ethane)PdCl2]；[(1,2-(bis-di-tert-butylphosphino)ethane)PdCl₂]；[(dtbpe)PdCl₂]；[Pd(dtbpe)Cl₂]；[(dtbpe)PdCl2]
• CAS: 149271-92-1
• 化学式: C₁₈H₄₀Cl₂P₂Pd
• 分子量: 495.789
• InChiKey: LJVVACLJLWNYAR-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.52
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)}palladium dichloride 、 silver trifluoromethanesulfonate 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  植物油异构化烷氧基羰基化的综合机理图

  摘要：

  对异构化烷氧基羰基化的整个催化循环的理论研究表明，二膦配位的 Pd 中心周围的空间拥挤是选择性和生产率的决定性因素。异构化的能量分布对于可变空间体积的二膦是平坦的，但是对于空间要求高的二膦更倾向于形成直链 Pd-烷基物种。对于所有研究的 Pd-烷基物质，CO 插入是可行和可逆的，并且受二膦影响很小。与最高能量屏障相关的总体限速步骤是 Pd-酰基物质的甲醇分解。考虑到线性 Pd-酰基物质的甲醇分解，其能量势垒在所有研究的 Pd-酰基物质中最低，计算出的势垒对于更拥挤的二膦更低。计算表明，对于体积更大的二膦，线性与支化 Pd-酰基的甲醇分解能量差异更为明显，这是由于在过渡态中涉及不同数量的甲醇分子。在压力反应器条件下的实验研究表明，较短链烯烃底物的转化速度更快，但底物内的双键位置几乎没有影响。与高级烯烃相比，相同条件下的乙烯羰基化速度要快得多，这可能不仅是由于反应性线性酰基的出现，而且还因为烯

  DOI：

  10.1021/ja508447d
• 作为产物：
  描述：

  dichloro(cycloocta-1,5-diene)palladium (II) 、 1,2-双(二-叔丁基磷酰)乙烷 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 {(1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)}palladium dichloride
  参考文献：
  名称：

  植物油异构化烷氧基羰基化的综合机理图

  摘要：

  对异构化烷氧基羰基化的整个催化循环的理论研究表明，二膦配位的 Pd 中心周围的空间拥挤是选择性和生产率的决定性因素。异构化的能量分布对于可变空间体积的二膦是平坦的，但是对于空间要求高的二膦更倾向于形成直链 Pd-烷基物种。对于所有研究的 Pd-烷基物质，CO 插入是可行和可逆的，并且受二膦影响很小。与最高能量屏障相关的总体限速步骤是 Pd-酰基物质的甲醇分解。考虑到线性 Pd-酰基物质的甲醇分解，其能量势垒在所有研究的 Pd-酰基物质中最低，计算出的势垒对于更拥挤的二膦更低。计算表明，对于体积更大的二膦，线性与支化 Pd-酰基的甲醇分解能量差异更为明显，这是由于在过渡态中涉及不同数量的甲醇分子。在压力反应器条件下的实验研究表明，较短链烯烃底物的转化速度更快，但底物内的双键位置几乎没有影响。与高级烯烃相比，相同条件下的乙烯羰基化速度要快得多，这可能不仅是由于反应性线性酰基的出现，而且还因为烯

  DOI：

  10.1021/ja508447d
• 作为试剂：
  描述：

  甲酸 、 环己胺 、 乙酰丙酸 在 {(1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)}palladium dichloride 作用下， 反应 3.0h， 以72%的产率得到1-cyclohexyl-5-methylpyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  由已知的生物质原料乙酰丙酸和胺合成吡咯烷酮和喹啉

  摘要：

  将生物质衍生的化合物催化转化为增值产品，例如食品添加剂，农用化学成分和药物制剂，是一种有前途且具有成本效益的合成策略。在这里，我们描述了通过使用甲酸作为氢源对乙酰丙酸进行还原胺化来合成各种N-（烷基，芳基）-5-甲基-2-吡咯烷酮。该系统由3.8 nm钌纳米颗粒催化，该纳米颗粒是通过热分解[Ru 3（CO）12]在无溶剂的条件下使用。当反应在没有催化剂的情况下进行时，吡咯烷酮的收率低且选择性差。另外，乙酰丙酸和2-乙炔基苯胺之间的反应在温和且无金属的条件下以良好的产率产生了2-（2,4-二甲基喹啉-3-基）乙酸（8）。此外，取代的喹啉的合成是通过乙酰丙酸与对甲苯磺酸促进的不同的2-炔基苯胺之间的缩合反应而实现的，该方法被认为是制备喹啉的新方法。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.01.018

文献信息

• Hydrogenation of Biomass-Derived Levulinic Acid into γ-Valerolactone Catalyzed by Palladium Complexes
  作者：Carmen Ortiz-Cervantes、Marcos Flores-Alamo、Juventino J. García

  DOI：10.1021/cs5020095

  日期：2015.3.6

  processes of LA hydrogenation (TON of 2100 and TOF of 2100 h–1) and in the dehydrogenation of formic acid to produce H2 and carbon dioxide. The catalytically active complexes [(dtbpe)Pd(H)Cl)] (2) and [(dtbpe)2Pd2(μ-H)3]+ (3) and the catalytically inactive complex [(dtbpe)2Pd2(μ-H) (μ-CO)]+ (4) all formed in situ and were identified as species resulting from FA decomposition.

  在温和的条件下在水中以高收率实现了乙酰丙酸（LA）的选择性催化加氢和环化成有价值的γ-戊内酯（GVL）的作用。甲酸（FA）或分子氢（H 2）均用作氢源。预催化剂[（dtbpe）PdCl 2 ]（dtbpe = 1,2-（双-二叔丁基膦基）乙烷）（1）在LA加氢过程中具有很高的活性（TON为2100，TOF为2100 h –1））并在甲酸脱氢中生成H 2和二氧化碳。催化活性络合物[（dtbpe）Pd（H）Cl）]（2）和[（dtbpe）2 Pd 2（μ-H）3 ] +（3）和无催化活性的配合物[（dtbpe）2 Pd 2（μ-H）（μ-CO）] +（4）均在原位形成，并被确定为FA产生的物种分解。
• Tanase, Tomoaki; Kawahara, Kenji; Ukaji, Hirokazu, Inorganic Chemistry, 1993, vol. 32, # 17, p. 3682 - 3688
  作者：Tanase, Tomoaki、Kawahara, Kenji、Ukaji, Hirokazu、Kobayashi, Kimiko、Yamazaki, Hiroshi、Yamamoto, Yasuhiro

  DOI：——

  日期：——