1,2,2,3r,4,4-hexamethyl-phosphetane 1t-oxide | 28672-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: 1,2,2,3r,4,4-hexamethyl-phosphetane 1t-oxide
• 英文别名: 1,2,2,3,4,4-hexamethylphosphetane 1-oxide；1,2,2,3r,4,4-hexamethyl-phosphetane 1t-oxide
• CAS: 28672-43-7
• 化学式: C₉H₁₉OP
• 分子量: 174.223
• InChiKey: VZDDSVNSOUGNBM-AGGWVSIMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.19
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,2,3r,4,4-hexamethyl-phosphetane 1t-oxide 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 2-(Dimethyl-phosphinoyl)-2,3,4-trimethyl-pentane
  参考文献：
  名称：

  磷脂的进一步开环和扩环

  摘要：

  描述了磷脂的其他开环和扩环。试图由1,2,2,3,4,4-六甲基-1-苯基碘化碘生成内鎓盐导致经由五价中间体的开环，氰化物离子对该盐的作用也是如此。与2,2,3-三甲基和2,2,3,3-四甲基-1-苯基磷杂环丁酮在湿醚中与丙酸乙酯反应，与乙炔二羧酸二甲酯反应，以及碘甲基磷鎓盐水解时发生扩环。亚甲基和/或异亚丙基的迁移。2,2,3-Trimethyl-和2,2,3,3-tetramethyl-1-phenylphosphetan氧化物容易被稀碱水解，并具有开环作用，得到次膦酸。

  DOI：

  10.1039/j39700001855
• 作为产物：
  描述：

  1r-benzyl-1,2,2,3t,4,4-hexamethyl-phosphetanium; iodide 生成 1,2,2,3r,4,4-hexamethyl-phosphetane 1t-oxide
  参考文献：
  名称：

  磷鎓盐碱性水解的立体化学。磷在叶立德形成时的构型变化

  摘要：

  磷的构型的部分转化既发生在苄基磷鎓盐（VII）和（IX）形成的内鎓盐上，又发生在碱水解上。

  DOI：

  10.1039/c29690000789
• 作为试剂：
  描述：

  m-bromophenylcarbonylmethylidenetriphenylphosphorane 在 1,2,2,3r,4,4-hexamethyl-phosphetane 1t-oxide 、 苯硅烷 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 butyl (7aS,10aR)-9-(3-bromophenyl)-4-(2,2,2-trifluoroacetyl)-10,10a-dihydrocyclopenta[c]-pyrrolo[3,2,1-ij]quinoline-7a(7H)-carboxylate 、 butyl 9-(3-bromophenyl)-4-(2,2,2-trifluoroacetyl)-10,10a-dihydrocyclopenta[c]-pyrrolo[3,2,1-ij]quinoline-7a(7H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  膦介导的序列 [2+4]/[2+3] 环化构建吡咯并喹啉

  摘要：

  MBH 碳酸盐与 N-未保护的吲哚的多米诺 [2+4]/[2+3] 顺序环化反应已被开发，以提供≤94% 产率和 20:1 dr 的各种吡咯并喹啉衍生物。该反应可以由化学计量的 PCy 3介导，也可以由 R 3 PO 在苯基硅烷存在下通过 P III /P V = O 氧化还原循环催化。该方法一步非对映选择性地组装多环 1,7-稠合吲哚。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c04388

文献信息

• First ever observation of the intermediate of phosphonium salt and ylide hydrolysis: P-hydroxytetraorganophosphorane
  作者：Peter A. Byrne、Yannick Ortin、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1039/c4cc08644a

  日期：——

  long-postulated intermediate in phosphonium salt and ylide hydrolysis, has been observed and characterised by low temperature NMR, finally definitively establishing its involvement in these reactions. The results require modification of the previously accepted mechanism for ylide hydrolysis: P-hydroxytetraorganophosphorane is generated directly by 4-centre reaction of ylide with water.

  对-羟基四有机磷烷，在phospho盐和叶立德水解中被长期假定的中间体，已经被观察到并通过低温NMR进行了表征，最终确定了它参与了这些反应。结果需要修改以前接受的内酯水解机理：对羟基四有机磷盐直接与内酯发生4中心反应生成P-羟基四有机磷烷。