[CpRhI₂]₂ | 871710-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: [CpRhI₂]₂
• 英文别名: cyclopenta-1,3-diene;diiodorhodium(1+)
• CAS: 871710-55-3
• 化学式: C₁₀H₁₀I₄Rh₂
• 分子量: 843.618
• InChiKey: LJJSSCCSAWHLBV-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tl[Tl(η-7,8-C₂B₉H₁₁)] 、 [CpRhI₂]₂ 在 silver trifluoroacetate 、 乙腈 作用下， 反应 2.5h， 以63%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  （环戊二烯基）metalladicarbollides 3-（η-C 5 - [R 5）-3,1,2-MC 2乙9 ħ 11（M = CO，铑，铱）：合成，电化学，和粘合

  摘要：

  Metallacarboranes 3-（η-C 5 - [R 5）-3,1,2-MC 2乙9 ħ 11（1A：M = CO，R = H; 1B：M = CO，R =甲基; 2A：M =铑，R ＝ H；2b：M ＝ Rh，R ＝ Me；3a：M ＝ Ir，R ＝ H；3b：M ＝ Ir，R ＝ Me）通过T1 [T1（η-7，8- C 2 B 9 H 11）]与[（η- C 5 R 5）MX 2 ] 2（X = Cl，I）或[CpM（MeCN）3 ] 2+。2a和的结构通过X射线衍射确定3a。配合物2a，b和3a，b的电化学研究表明，它们经历了部分可逆的M（III）/ M（II）电子加成，然后发生不可逆的M（II）/ M（I）还原。这种路径是相当回忆那发生的等瓣和等电子单阳离子[（η-C 5 - [R 5）MCP] +（M =铑，铱; R = H，Me）的。还针对钴衍生物1a，b进行了电化

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2012.12.021
• 作为产物：
  描述：

  cyclooctane,cyclopentane,rhodium 、 碘 以 二氯甲烷 为溶剂， 以97%的产率得到[CpRhI₂]₂
  参考文献：
  名称：

  Arene complexes [(η-C5H5)M(η-C6R6)]2+ (M = Rh, Ir)

  摘要：

  双阳离子芳烃络合物 [CpM(arene)](BF4)2 （arene = C6H6, 1,3,5-C6H3Me3 或 C6Me6）是通过溶剂化络合物 [CpM(MeNO2)3](BF4)2 （M = Rh, Ir）与苯及其衍生物的反应合成的。溶剂化络合物是通过从 [CpMI2]2 中抽取 I− 与 AgBF4 现场生成的。基于环辛二烯衍生物 CpRh(1,5-C8H12) 与 I2 的反应，开发了一种合成碘化物 [CpRhI2]2 的方法。通过 X 射线衍射分析确立了 [CpRh(C6Me6)](BF4)2 络合物的结构。

  DOI：

  10.1007/s11172-005-0054-5

文献信息

• Synthesis and structures of cationic μ-diborolyl triple-decker complexes [CpCo(1,3-C3B2Me5)M(C5R5)]+ (M = Rh or Ir)
  作者：A. S. Romanov、D. V. Muratov、P. V. Petrovskii、M. Yu. Antipin、W. Siebert、A. R. Kudinov

  DOI：10.1007/s11172-009-0061-z

  日期：2009.3

  The cationic triple-decker complexes [CpCo(1,3-C3B2Me5)M(C5R5)]+ (M = Rh (2), Ir (3), R = H (a), Me (b)) with the bridging diborolyl ligand were synthesized by the reaction of the sandwich anion [CpCo(1,3-C3B2Me5)]- (1) with the halide complexes [CpMI2]2 or [Cp*MCl2]2 (Cp* = C5Me5). The structures of [2b]PF6 and [3b]PF6 were established by X-ray diffraction. The nature of the metal—diborolyl bond in these complexes was analyzed using the energy decomposition scheme.

  合阳离子三层复合物 [CpCo(1,3-C3B2Me5)M(C5R5)]+ (M = Rh (2)，Ir (3)，R = H (a)，Me (b)) 通过将三明治阴离子 [CpCo(1,3-C3B2Me5)]- (1) 与卤化物复合物 [CpMI2]2 或 [Cp*MCl2]2 (Cp* = C5Me5) 反应合成。复合物 [2b]PF6 和 [3b]PF6 的结构通过X射线衍射确定。这些复合物中金属—二硼基键的性质通过能量分解方案进行分析。
• Rhodocenium Functionalization Enabled by Half‐Sandwich Capping, Zincke Reaction, Diazoniation and Sandmeyer Chemistry
  作者：Markus Wiedemair、Holger Kopacka、Klaus Wurst、Thomas Müller、Klaus Eichele、Stefan Vanicek、Stephan Hohloch、Benno Bildstein

  DOI：10.1002/ejic.202100525

  日期：2021.8.26

  toward monofunctionalized rhodocenium salts applying half-sandwich capping reactions of cyclopentadienyl rhodium(III) halide synthons with cyclopentadienyl ylides containing pyridine, phosphine or dinitrogen leaving groups, followed by Zincke and Sandmeyer reactions. Thereby amino, diazonio, bromo, azido and iodo rhodocenium salts containing valuable functional groups are accessible for the first time

  为了继续我们对茂金属化学的探索，我们在这里报告了单官能化铑盐的创新方法，应用环戊二烯基铑(III)卤化物合成子与含有吡啶、膦或二氮离去基团的环戊二烯基叶立德的半夹心封端反应，然后进行Zincke和Sandmeyer反应。从而首次获得含有有价值官能团的氨基、重氮、溴、叠氮和碘铑盐。通过光谱（ 1 H/ 13 C/ 103 Rh-NMR、IR、HR-MS）、结构（单晶 XRD）和电化学（CV）方法对目标化合物进行了表征，并将其性能与等电子钴茂化合物的性能进行了比较。这些新的功能化铑配合物显着扩展了迄今为止极其有限的铑盐的化学空间，为铑化学领域的未来发展提供了有希望的选择。
• Selective Synthesis of C4-Functionalized Benzofurans by Rhodium-Catalyzed Vinylene Transfer: Computational Study on the Cyclopentadienyl Ligand
  作者：Junya Kitano、Yuji Nishii、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02030

  日期：2022.8.12

  many bioactive compounds; however, the controlled synthesis of C2,C3-nonsubstituted benzofurans has been scarce. In particular, cumbersome multistep processes are inevitable for the most inaccessible C4-substituted isomers. Herein, we report a Rh-catalyzed direct vinylene annulation of readily available m-salicylic acid derivatives with vinylene carbonate to achieve selective construction of C4-substituted

  苯并呋喃是许多生物活性化合物中的一种特殊结构；然而，C2，C3-非取代苯并呋喃的可控合成一直很少。特别是对于最难以接近的 C4 取代异构体，繁琐的多步骤过程是不可避免的。在此，我们报道了一种容易获得的间水杨酸衍生物与碳酸亚乙烯酯的 Rh 催化直接亚乙烯基环化，以实现 C4 取代的苯并呋喃的选择性构建。Weinreb 酰胺导向基团促进了以下产品衍生化。通过DFT计算研究了反应机理。
• Monocationic μ-Diborolyl Triple-Decker Complexes [CpCo(μ-1,3-C₃B₂Me₅)M(ring)]⁺: Synthesis, Structures, and Electrochemistry
  作者：Dmitry V. Muratov、Alexander S. Romanov、Tatiana V. Timofeeva、Walter Siebert、Maddalena Corsini、Serena Fedi、Piero Zanello、Alexander R. Kudinov

  DOI：10.1021/om400178n

  日期：2013.5.13

  Cationic triple-decker complexes with a bridging diborolyl ligand, [CpCo(mu-1,3-C3B2Me5)M(ring)](+) (M-(ring) = CoCp (2a), CoCp* (2b), RhCp (3a), RhCp* (3b), IrCp (4a), IrCp* (4b), Ru(C6H6) (5a), Ru(p-MeC6H4Pri) (5b), Ru(C6Me6) (5c), Ru(eta(6)-cycloheptatriene) (6)), were synthesized by reaction of CpCo(mu-1,3-C3B2Me5)Tl with [M(ring)Hal(2))(2). The structures of 2aBPh(4), 2bPF(6), 4aPF(6), 5aOTf, and 5cPF(6) were determined by X-ray diffraction. The electron-transfer ability of the complexes has been ascertained by electrochemical and spectroelectrochemical techniques. In general, they are able to shuttle reversibly in the sequence 2+/+/0/-, plausibly affording completely delocalized mixed-valence derivatives. DFT calculations revealed structural changes accompanying redox processes and satisfactorily predicted the potentials for the first reduction and first oxidation.