cyclooctane,cyclopentane,rhodium | 32610-45-0

• 英文名称: cyclooctane,cyclopentane,rhodium
• 英文别名: (η5-cyclopentadienyl)(η4-cycloocta-1,5-diene)rhodium(I)；η-cyclo-octa-1,5-diene(η-cyclopentadienyl)-rhodium(I)；[rhodium(I)(η5-cyclopentadienyl)(1,5-cyclooctadienyl)]；[Rh(cyclo-octa-1,5-diene)(η-C5H5)]；cyclopentadienyl(cyclooctadienyl)rhodium；(C5H5)Rh(η(4)-1,5-cycooctadiene)；CpRh(cod)
• CAS: 32610-45-0
• 化学式: C₁₃H₁₇Rh
• 分子量: 276.183
• InChiKey: RDZHSQSFRCUUEP-GCOBPYNFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclooctane,cyclopentane,rhodium 在 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(Rh(η-C5H5)I2)n]
  参考文献：
  名称：

  η-环八-1,5-二烯（η-环戊二烯基）-钴（I），-铑（I）和-铱（I）的质子化

  摘要：

  报道了倾斜复合物的质子化。钴系统产生两个，铑产生三个。阳离子物种。在[ 2 H 1 ]三氟脲乙酸中，铑配合物中的两个环都发生氘化。铱配合物的质子化得到阳离子金属氢化物，其中八元环已异构化为1，3-二烯；该反应容易通过弱碱逆转。标记实验已用于调查这些过程的机制。η-环戊二烯丙基（η-降冰片二烯）铑也在CF 3 CO 2 H中经历质子化反应，形成σ，η-烯烃络合物。

  DOI：

  10.1039/dt9770000510
• 作为产物：
  描述：

  、 环戊二烯 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以19%的产率得到cyclooctane,cyclopentane,rhodium
  参考文献：
  名称：

  Preparation and reactions of new dioxygen complexes of rhodium

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00525a060
• 作为试剂：
  描述：

  丁炔二酸二甲酯 在 cyclooctane,cyclopentane,rhodium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 苯六甲酸六甲酯
  参考文献：
  名称：

  由（η催化乙炔的环三聚5 -环戊二烯基）铑络合物

  摘要：

  丁炔二酸二甲酯（DMAD）和环化三聚的比较率己-3-炔已经研究了与催化剂[η 5 -C 5 - [R 5）的Rh（COD）]（R = H，Me中的氯; COD =环辛1 ，5-二烯），[（η 5 -C 5 - [R 5）的Rh（CO）2 ]（R = H，Me）时，[（η 5 -C 5我5 RHL 2 ]（L = C 2 H ^ 4， PF 3）和[（η 5 -C 5 H ^ 4 PPH 3）的Rh（CO）2 ] + PF 6 -在伪一阶条件下。在这些均符合速率定律的反应中，速率= k obs [乙炔]，随着环戊二烯基配体的π-受体强度增加，DMAD的环三聚速率降低，并且在hex-3-反应中这种趋势被逆转恩。环三聚的速率也出现与配位体L的性质改变（其中L = C 2 H ^ 4，CO，PF 3，12 COD）暗示使得L遗体结合于铑原子在整个催化循环。初步研究表明，在某些情况下，选择性共低聚发

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)80250-3

文献信息

• Formation of (η-cyclopentadienyl)(1,2-disubstituted 1,2-ethylenedithiolato)cobalt(III) and -rhodium(III) in reactions of (η-cyclopentadienyl)cobalt(I) or -rhodium(I) species with 1,4-dithiins
  作者：Masatsugu Kajitani、Ryuuji Ochiai、Rika Kikuchi、Mizue Okubo、Takeo Akiyama、Akira Sugimori

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)81305-4

  日期：1990.1

  The complexes, CpCo(cod), CpCo(CO)2, CpCo(CO)PPh3 and CpRh(cod), react with 1,4-dithiins having electron-attracting groups to give the title dithiolato complexes [CpM(S2C2X,Y); M = Co or Rh]. 2-Nitro-3,5-diphenyl-1,4-dithiin reacts with CpCo(CO)2 to afford selectively CpCo(S2C2Ph,H).

  配合物CpCo（cod），CpCo（CO）2，CpCo（CO）PPh 3和CpRh（cod）与具有吸电子基团的1,4-二硫辛反应，得到标题二硫醇基配合物[CpM（S 2 C 2 X，Y）; M ＝ Co或Rh]。2-硝基-3,5-二苯基-1,4-二硫氨酸与CpCo（CO）2反应，选择性地提供CpCo（S 2 C 2 Ph，H）。
• Substituent Effects on Reactions of [RhCl(COD)]₂ with Diazoalkanes
  作者：Mingxu Cui、Shujuan Lin、Herman H. Y. Sung、Ian D. Williams、Zhenyang Lin、Guochen Jia

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00889

  日期：2019.2.25

  with a series of diazoalkanes with different substitutents were investigated. The outcomes of the reactions were found to be substituent-dependent via four different pathways. (1) The reactions with diazoindenes produced η5-cyclopentadienyl complexes. (2) The reaction with diazofluorene produced a mixture of olefin and azine compounds. (3) The reactions with monosubstituted diazoalkanes RCHN2 (R = Ph

  研究了[RhCl（COD）] 2与一系列具有不同取代基的重氮烷烃的反应。发现反应的结果通过四个不同途径是取代基依赖性的。（1）用diazoindenes的反应所产生的η 5 -环戊二烯基络合物。（2）与重氮芴的反应产生烯烃和嗪化合物的混合物。（3）与单取代的重氮烷烃RCHN 2（R ＝ Ph，MeO 2 C）反应生成烯烃RCH ＝CHR。（4）与二取代的重氮烷烃Ph 2 CN 2反应生成了嗪Ph 2 C═N–N═CPh 2只要。通过比较反应途径的动力学和热力学，已经进行了计算研究以了解有趣的取代基效应。发现与重氮环戊二烯，重氮茚和Ph 2 CN 2的反应是动力学控制的，而与RCHN 2和重氮芴的反应是热力学和动力学控制的。
• Arene complexes [(η-C5H5)M(η-C6R6)]2+ (M = Rh, Ir)
  作者：D. A. Loginov、M. M. Vinogradov、Z. A. Starikova、P. V. Petrovskii、A. R. Kudinov

  DOI：10.1007/s11172-005-0054-5

  日期：2004.9

  The dicationic arene complexes [CpM(arene)](BF4)2 (arene = C6H6, 1,3,5-C6H3Me3, or C6Me6) were synthesized by the reactions of the solvated complexes [CpM(MeNO2)3](BF4)2 (M = Rh, Ir) with benzene and its derivatives. The solvated complexes were generated in situ by abstraction of I− from [CpMI2]2 with AgBF4. A procedure was developed for the synthesis of the iodide [CpRhI2]2 based on the reaction of the cyclooctadiene derivative CpRh(1,5-C8H12) with I2. The structure of the [CpRh(C6Me6)](BF4)2 complex was established by X-ray diffraction analysis.

  双阳离子芳烃络合物 [CpM(arene)](BF4)2 （arene = C6H6, 1,3,5-C6H3Me3 或 C6Me6）是通过溶剂化络合物 [CpM(MeNO2)3]( )2 （M = Rh, Ir）与苯及其衍生物的反应合成的。溶剂化络合物是通过从 [CpMI2]2 中抽取 I− 与 Ag 现场生成的。基于环辛二烯衍生物 CpRh(1,5-C8H12) 与 I2 的反应，开发了一种合成碘化物 [CpRhI2]2 的方法。通过 X 射线衍射分析确立了 [CpRh(C6Me6)]( )2 络合物的结构。
• Formation, structure, and reactivities of 1:1 adducts between quadricyclane and (η5-cyclopentadienyl)(1,2-diphenyl- or -dimethoxycarbonyl-1,2-ethenedithiolato)rhodium(III)
  作者：Mitsushiro Nomura、Hiroshi Hatano、Tetsuji Fujita、Yutaka Eguchi、Ryuuko Abe、Mikako Yokoyama、Chikako Takayama、Takeo Akiyama、Akira Sugimori、Masatsugu Kajitani

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2003.12.005

  日期：2004.3

  with quadricyclane (Q) to give 1:1 adducts [Rh(Cp)(S2C2Z2) (C7H8)] (Z=Ph (2a) and COOMe (2b)) in which Rh and S of the complexes are bridged by C(7) (bridge carbons) and C(5) (edge carbons) of norbornene (C7H8), respectively. The structure of the adduct 2a was re-investigated and determined by X-ray structural analysis. The rhodiadithiolene complexes and those adducts showed the catalytic activities

  Rhodiadithiolene配合物[Rh（Cp）（S 2 C 2 Z 2）]（Z = Ph（1a）和COOMe（1b））与四环烷（Q）反应生成1：1加合物[Rh（Cp）（S 2 C 2 Z 2）（C 7 H 8）]（Z = Ph（2a）和COOMe（2b）），其中配合物的Rh和S被C（7）（桥碳）和C（5）（降冰片烯（C 7 H 8）的碳原子。加合物2a的结构进行了重新调查，并通过X射线结构分析进行了确定。Rhodiadithiolene配合物和那些加合物显示了从Q到降冰片二烯（NBD）的热异构化的催化活性。在高压汞灯照射下，加合物2a光化学分解，得到原始的络合物1a和NBD。根据氘标记实验，在这些加合物的形成及其光解离中证实了烃部分的骨架重排。
• Selective Co‐Encapsulation Inside an M ₆ L ₄ Cage
  作者：Stefan H. A. M. Leenders、René Becker、Tatu Kumpulainen、Bas de Bruin、Tomohisa Sawada、Taito Kato、Makoto Fujita、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/chem.201603017

  日期：2016.10.17

  co‐encapsulation of a variety of combinations of metal complexes and aromatic guests, leading to several ternary complexes. These experiments demonstrate that the efficiency of formation of the ternary complexes depends on the individual components. Moreover, selective exchange of the components is possible, leading to formation of the most favorable complex. Besides the obvious size effect, a charge‐transfer

  人们对分子封装产生了广泛的兴趣，因为此类系统可用于稳定客体，促进空腔内的反应，或在有限的空间内引起能量转移过程。需要详细了解封装事件以促进功能性分子封装。在这篇文章中，证明了只有在芳香族化合物作为第二客体存在的情况下，Ir 和 Rh-Cp 型金属配合物才能被封装在自组装的 M 6 L 4金属络合物中。单独的客人没有被封装起来，这表明只有一对客人才能填补笼子的空隙。因此，观察到选择性共封装。这一原理通过金属配合物和芳香客体的多种组合的共封装得到了证明，从而产生了几种三元配合物。这些实验表明，三元复合物的形成效率取决于各个组分。此外，组分的选择性交换是可能的，导致形成最有利的复合物。除了明显的尺寸效应之外，电荷转移相互作用也可能促成这种效应。通过紫外/可见分光光度法可以清楚地观察到电荷转移带。封装电子供体氧化电位的变化也会导致电荷转移能带的变化。正如预期的那样，具有较高氧化电位的金属配合物会产