octahydrospiro[pyrrolo[1,2-a]azepine-7,2'-[1,3]dioxolane] | 1200479-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - Pyrroloazepines
• 英文名称: octahydrospiro[pyrrolo[1,2-a]azepine-7,2'-[1,3]dioxolane]
• 英文别名: octahydro-pyrrolo[1,2]azepin-7-one monoethylene acetal；Spiro[1,2,3,5,6,8,9,9a-octahydropyrrolo[1,2-a]azepine-7,2'-1,3-dioxolane]；spiro[1,2,3,5,6,8,9,9a-octahydropyrrolo[1,2-a]azepine-7,2'-1,3-dioxolane]
• CAS: 1200479-60-2
• 化学式: C₁₁H₁₉NO₂
• 分子量: 197.277
• InChiKey: WPNPFKXBMGYEEQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-(8-azido-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-8-yl)propan-1-ol 在 sodium hydride 、 三氟甲磺酸酐 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以78%的产率得到octahydrospiro[pyrrolo[1,2-a]azepine-7,2'-[1,3]dioxolane]
  参考文献：
  名称：

  非酸性条件下涉及伯叠氮醇的分子内施密特反应：吲哚里西啶 (-)-167B 的合成

  摘要：

  报道了从伯叠氮醇开始的强大的分子内施密特反应。该方法涉及通过三氟甲磺酸作用对醇进行非酸性活化。(-)-indolizidine 167B 的高选择性合成证明了温和反应条件提供的合成潜力。

  DOI：

  10.1021/ja908933s

文献信息

• Stereoselective and Stereospecific Triflate‐Mediated Intramolecular Schmidt Reaction: Ready Access to Alkaloid Skeletons**
  作者：Lars Gnägi、Remo Arnold、Florence Giornal、Harish Jangra、Ajoy Kapat、Erich Nyfeler、Robin M. Schärer、Hendrik Zipse、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/anie.202016892

  日期：2021.4.26

  followed by hydride‐mediated iminium salt reduction. Remarkably, chiral alcohols are converted to the azabicyclic derivative with no or limited racemization. The initial asymmetric alcohol center controls the diastereoselectivity of the whole process, leading to the formation of one out of the four possible diastereoisomers of disubstituted octahydro‐1H‐pyrrolo[1,2‐a]azepine. The origin of the stereoselectivity

  三氟甲磺酸酯介导的3-（1-叠氮基环己基）丙醇衍生物的三氟甲磺酸酯介导的分子内Schmidt反应的立体选择性和立体选择性，导致八氢-1H-吡咯并[1,2-a]氮杂，如几个重要生物碱家族的结构骨架Stemona生物碱已经过检查。该反应涉及叠氮化物部分与三氟甲磺酸酯之间的分子内初始S N 2反应，从而提供中间的螺环氨基重氮盐，该盐经历了预期的1,2-shift / N 2消除，然后氢化物介导的亚胺盐还原。显着地，手性醇在没有外消旋或外消旋作用有限的情况下被转化为氮杂双环衍生物。最初的不对称醇中心控制着整个过程的非对映选择性，从而导致双取代八氢-1H-吡咯并[1,2-a]氮杂烷的四种可能的非对映异构体中的一种形成。立体选择性的起源是根据理论计算合理化的。据报道，在蚂蚁黑粉菌工人的毒液中发现了两种生物碱，即（-）-（顺式）-3-丙基吲哚唑烷和（-）-（顺式）-3-丁基吲哚并咪唑的简明合成。