[Cp*Rh(μ-Cl)₃RhCp*][BF₄] | 71412-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: [Cp*Rh(μ-Cl)₃RhCp*][BF₄]
• 英文别名: 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;rhodium(3+);trichloride;tetrafluoroborate
• CAS: 71412-50-5
• 化学式: BF₄*C₂₀H₃₀Cl₃Rh₂
• 分子量: 669.433
• InChiKey: ALJFEKYQKWFCDX-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.8
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-金刚烷乙醇 、 [Cp*Rh(μ-Cl)₃RhCp*][BF₄] 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以63%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  硫醇盐桥连的吡啶鎓配合物催化末端炔烃的高度β（Z）选择性氢化硅烷化

  摘要：

  一系列新颖monothiolate桥连的二铑配合物，的[Cp *的Rh（μ-SR）（μ-Cl）的2 RHCP *] [BF 4 ] {的Cp * =η 5 -C 5我5，R =叔丁基（吨Bu），1a；R =二茂铁基（Fc），1b ; 设计并成功合成了R =金刚烷基（Ad），1c }，它可以平稳地促进末端炔烃的高度区域选择性和立体选择性氢化硅烷化，从而提供具有良好官能团相容性的β（Z）乙烯基硅烷。此外，氢化物桥接的二铑配合物的[Cp *的Rh（μ-S吨卜）（μ-Cl）的（μ-H）RHCP *] [BF 4 ]（5通过1a与过量的HSiEt 3反应获得作为潜在的中间体）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02267
• 作为产物：
  描述：

  tetrafluoroboric acid 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 以 水 、 三氟乙酸 为溶剂， 以89%的产率得到[Cp*Rh(μ-Cl)₃RhCp*][BF₄]
  参考文献：
  名称：

  钌（II），铑（III）和铱（III）阳离子芳烃配合物的新制备途径

  摘要：

  阳离子芳烃络合物的[Ru（η-芳烃）（η-芳烃） - ] Y 2和[M（η-C 5我5（η-芳烃） - ] Y 2（M =铑，铱; Y = BF 4，PF 4，PF 6）中制备由二聚体的[Ru（η-芳烃）氯氯化物配体的直接交换2 ] 2和[M（η-C 5我5）] 2通过在三氟乙酸中回流的芳烃。三重氯化物-bridged络合物的[Ru 2（η-芳烃）2氯3 ] Y和[M 2（η-C 5我5）2氯3通过这些二聚体与酸的反应获得] Y。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)98733-3
• 作为试剂：
  描述：

  三乙氧基硅烷 、 苯乙炔 在 [Cp*Rh(μ-Cl)₃RhCp*][BF₄] 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 (Z)-triethoxy(styryl)silane
  参考文献：
  名称：

  一种β(Z)型烯基硅烷类化合物的合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种 β ( Z )型烯基硅烷的合成方法。本发明中，由[Cp*Rh( μ ‑Cl)3RhCp*][X]（Cp*：五甲基环戊二烯基；X：Cl‑、BF4‑、CF3SO3‑）配合物催化炔烃硅氢化反应，高区域选择性、高立体选择性合成 β ( Z )型烯基硅烷类化合物。本发明所使用的配合物催化剂，通过往反应产物中加入弱极性溶剂再经过滤，可以回收重复利用；同时，本发明克服了 β ( Z )型烯基硅烷热力学不稳定进而不易合成的困难，反应条件温和，操作简单，具有较好的应用前景。

  公开号：

  CN116063337A

文献信息

• An Efficient Low-Temperature Route to Polycyclic Isoquinoline Salt Synthesis via C−H Activation with [Cp*MCl₂]₂ (M = Rh, Ir)
  作者：Ling Li、William W. Brennessel、William D. Jones

  DOI：10.1021/ja802415h

  日期：2008.9.17

  light on the overall mechanism. Moreover, it was possible to synthesize the isoquinoline salts from readily available starting materials using one-pot procedures; thus, this work provides a novel, efficient method for metal-mediated synthesis of heterocycles.

  双环、三环和四环异喹啉盐很容易在室温下以极好的收率从易于获得的起始材料经过三个反应步骤合成。芳香族 CH 活化首先由乙酸钠与 [Cp*MCl2]2 (M = Rh, Ir) 在室温下促进形成环金属化化合物。然后发现二甲基乙炔二羧酸盐插入到环金属化化合物的金属-碳键中。最后，插入化合物进行氧化偶联以形成所需的异喹啉盐并再生 [Cp*MCl2]2。所有经过 CH 活化、炔烃插入和氧化偶联的中间化合物都得到了充分表征，包括在几种情况下测定 X 射线结构，结果揭示了整体机制。而且，可以使用一锅法从容易获得的起始材料合成异喹啉盐；因此，这项工作为金属介导的杂环合成提供了一种新颖、有效的方法。
• Terminal alkyne insertion into a thiolate-bridged dirhodium hydride complex derived from heterolytic cleavage of H₂
  作者：Xiangyu Zhao、Dawei Yang、Yahui Zhang、Baomin Wang、Jingping Qu

  DOI：10.1039/c8cc05738a

  日期：——

  Thiolate-bridged dirhodium and diiridium complexes can facilely realize heterolytic cleavage of H2 across the metal–sulfur bond to generate the corresponding hydride bridged complexes. Furthermore, terminal alkynes can insert the Rh–H–Rh fragment to afford σ:π alkenyl bridged complexes and then convert to the corresponding alkenes in the presence of a reductant and an acid.

  硫醇盐桥接的二氢吡啶鎓和二铱络合物可以轻松实现H 2在金属-硫键上的杂化裂解，从而生成相应的氢化物桥接的络合物。此外，末端炔烃可以插入Rh–H–Rh片段，以提供σ：π烯基桥接的络合物，然后在还原剂和酸存在下转化为相应的烯烃。
• Dithioethers as ligands in pentamethylcyclopentadienylrhodium(III) and iridium(III) complexes. Crystal structures of [{(η5-C5Me5)Rh}2(μ-Cl)2{μ-(MeS)2CH2}](BF4)2·H2O and [(η5-C5Me5)IrCl2{η1-(PhS)2CH2}]
  作者：Mauricio Valderrama、Raúl Contreras、Verónica Arancibia、Daphne Boys

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00796-8

  日期：2001.2

  3 and 6 have been established by X-ray crystallography. Complex 3 crystallised in space group P21/n, a=11.848(2), b=12.693(2), c=21.608(4) Å, β=95.18(2)° and Z=4. The complex cation consists of two (η5-C5Me5)Rh moieties connected by two chloride atoms and one dithioether group. The two rhodium atoms are separated by 3.6093(10) Å. Complex 6 crystallised in space group P21/c, a=8.366(1), b=16.011(3),

  配合物的反应[（η 5 -C 5我5）的MC1 2 } 2 ]（M =铑，铱）与配体（MES）2 CH 2的CH 2氯2溶液导致一般的中性双核配合式[（η 5 -C 5我5）的MC1 2 } 2 μ-（MES）2 CH 2 }] [M =铑（1），IR（2）]。化合物1在CH 2 Cl 2中反应与四氟硼酸银溶液在1：2的摩尔比，得到双核阳离子络合物[（η 5 -C 5我5）的Rh} 2（μ-Cl）的2 μ-（MES）2 CH 2 }]（BF 4）2 ·H 2 O（3）。化合物2下进行反应与在类似条件银盐，得到单核阳离子络合物[（η 5 -C 5我5）的IrCl η 2 - （MES）2 CH 2 }] BF 4（4）。起始复合物的反应[（η 5 -C 5我5）的MC1 2 } 2 ]与配体（PHS）2种CH 2，得到单核配合物[（η 5 -C 5我5）的MC1 2（η 1 -