cis-bis(pentafluorophenyl)diazene | 69642-11-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: cis-bis(pentafluorophenyl)diazene
• 英文别名: cis-1,2-bis(perfluorophenyl)diazene；Z-perfluoroazobenzene；decafluoroazobenzene；cis-Decafluoroazobenzol；Dekafluorazobenzol
• CAS: 69642-11-1
• 化学式: C₁₂F₁₀N₂
• 分子量: 362.129
• InChiKey: JLMLUOQMPDZUFW-VHXPQNKSSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.5±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.74±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.49
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-bis(pentafluorophenyl)diazene 在 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 decafluoro-Azobenzene
  参考文献：
  名称：

  电催化Z→偶氮苯的异构化

  摘要：

  合成了多种偶氮苯以研究其 E 和 Z 异构体在电化学还原时的行为。我们的结果表明，与中性物种相比，Z 异构体的自由基阴离子能够以显着提高的速率快速异构化为相应的 E 配置对应物。由于随后从形成的 E 自由基阴离子到中性 Z 起始材料的电子转移，整个转变在电子中是催化的；即，亚化学计量的还原物质可使整个混合物异构化。这种途径极大地提高了（光）转换的效率，同时还允许人们达到光稳定状态的组合物，该组合物不受单个偶氮苯异构体的光谱分离及其量子产率的限制。此外，用光电子转移剂激活这种自由基异构化途径使我们能够通过相同波长的光触发反向异构化方向 (Z → E) 来覆盖偶氮苯物种的固有特性，这通常会触发 E → Z 异构化。我们报告的行为似乎是普遍的，这意味着光开关的亚稳态异构体可以在还原时催化异构化为更稳定的异构体，从而允许以新的和间接的方式优化偶氮苯切换。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b10822
• 作为产物：
  描述：

  decafluoro-Azobenzene 生成 cis-bis(pentafluorophenyl)diazene
  参考文献：
  名称：

  电催化Z→偶氮苯的异构化

  摘要：

  合成了多种偶氮苯以研究其 E 和 Z 异构体在电化学还原时的行为。我们的结果表明，与中性物种相比，Z 异构体的自由基阴离子能够以显着提高的速率快速异构化为相应的 E 配置对应物。由于随后从形成的 E 自由基阴离子到中性 Z 起始材料的电子转移，整个转变在电子中是催化的；即，亚化学计量的还原物质可使整个混合物异构化。这种途径极大地提高了（光）转换的效率，同时还允许人们达到光稳定状态的组合物，该组合物不受单个偶氮苯异构体的光谱分离及其量子产率的限制。此外，用光电子转移剂激活这种自由基异构化途径使我们能够通过相同波长的光触发反向异构化方向 (Z → E) 来覆盖偶氮苯物种的固有特性，这通常会触发 E → Z 异构化。我们报告的行为似乎是普遍的，这意味着光开关的亚稳态异构体可以在还原时催化异构化为更稳定的异构体，从而允许以新的和间接的方式优化偶氮苯切换。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b10822

文献信息

• <i>ortho</i>-Fluoroazobenzenes: Visible Light Switches with Very Long-Lived<i>Z</i>Isomers
  作者：Christopher Knie、Manuel Utecht、Fangli Zhao、Hannes Kulla、Sergey Kovalenko、Albert M. Brouwer、Peter Saalfrank、Stefan Hecht、David Bléger

  DOI：10.1002/chem.201404649

  日期：2014.12.8

  Improving the photochemical properties of molecular photoswitches is crucial for the development of light‐responsive systems in materials and life sciences. ortho‐Fluoroazobenzenes are a new class of rationally designed photochromic azo compounds with optimized properties, such as the ability to isomerize with visible light only, high photoconversions, and unprecedented robust bistable character. Introducing

  改善分子光开关的光化学特性对于材料和生命科学领域的光响应系统的发展至关重要。邻氟偶氮苯是一类经过合理设计的新型光致变色偶氮化合物，具有优化的性能，例如仅能在可见光下进行异构化，具有高的光转化率和空前的稳健双稳态特性。引入σ-吸电子F原子邻位的NN单元通向两个所述n→π*的的频带的有效分离Ë和Ž异构体，从而提供使用这两种转变为选择性诱导的可能性ë / ž异构化，并大大提高了Z异构体的热稳定性。附加段与音乐会-电子吸引基（专家工作组）工作邻-F原子，从而产生所述n→π*跃迁的增强的分离。本文报道了对取代对邻-氟偶氮苯的关键光化学性质的影响的综合研究。特别是，EWG的位置，数量和性质已发生变化，可见光的光转换，异构化的量子产率和热稳定性已通过DFT计算进行了测量和合理化。
• Azo⋯phenyl stacking: a persistent self-assembly motif guides the assembly of fluorinated cis-azobenzenes into photo-mechanical needle crystals
  作者：Oleksandr S. Bushuyev、Anna Tomberg、Joanna R. Vinden、Nicolas Moitessier、Christopher J. Barrett、Tomislav Friščić

  DOI：10.1039/c5cc08590j

  日期：——

  We describe a novel, persistent motif of molecular assembly in photo-mechanical crystals and cocrystals of fluorinated cis-azobenzenes.

  我们描述了含氟顺式-偶氮苯的光机械晶体和共晶体中一种新的、持久的分子组装基序。
• Switching the Spin State of Pentafluorophenylnitrene: Isolation of a Singlet Arylnitrene Complex
  作者：Joel Mieres-Perez、Paolo Costa、Enrique Mendez-Vega、Rachel Crespo-Otero、Wolfram Sander

  DOI：10.1021/jacs.8b10792

  日期：2018.12.12

  Lewis acid-base complex consisting of the closed-shell singlet state of the nitrene and two molecules of BF3 is formed. Although the closed-shell singlet state of pentafluorophenylnitrene is calculated (CCSD(T)) to lie more than 25 kcal/mol above its triplet ground state, the reaction with BF3 results in switching the spin state from triplet to singlet. The formation of the singlet complex was monitored

  芳基硝烯的化学主要由它们的三线态基态和激发的开壳单线态主导。这会导致自由基型反应和不需要的重排，从而减少芳基硝烯作为有机合成中间体的使用。虽然芳基硝烯的闭壳单线态预计会发生有用的化学转化（与卡宾的闭壳单线态相比），但这些状态的能量太高而无法通过化学途径获得。当三线态五氟苯基氮在基体分离条件下与路易斯酸BF3相互作用时，形成由氮烯的闭壳单线态和两分子 组成的路易斯酸碱复合物。尽管计算得出五氟苯基硝基的闭壳单线态 (CCSD(T)) 比其三线态基态高 25 kcal/mol 以上，但与 的反应导致自旋态从三线态转变为单线态。通过 IR、UV-vis 和 EPR 光谱监测单线态复合物的形成。DFT、CCSD(T) 和 CASPT2 计算证实了实验结果。
• Fundamental Study of the Optical and Vibrational Properties of Fx-AZB@MOF systems as Functions of Dye Substitution and the Loading Amount
  作者：Markus Rödl、Alen Reka、Marko Panic、Alexander Fischereder、Marco Oberlechner、Thomas Mairegger、Holger Kopacka、Hubert Huppertz、Thomas S. Hofer、Heidi A. Schwartz

  DOI：10.1021/acs.langmuir.1c03482

  日期：2022.4.12

  stabilization of the E isomer was observed. In complementary molecular dynamics simulations performed at the DFTB (density functional tight binding) level, an in-depth characterization of the interactions of the different photoisomers and the host structure was carried out. On the basis of the resulting structural and energetic data, the experimentally observed increase in the amount of the Z conformer

  控制光活性混合系统的开关效率是系统改进功能材料设计的必要关键先决条件。通过调节氟化程度和嵌入多孔主体的量，氟化偶氮苯的E / Z比值作为取代函数和负载程度进行调整。将八氟偶氮苯 (F8-AZB) 和全氟偶氮苯 (F10-AZB) 插入多孔 DMOF-1。特别是对于全氟偶氮苯 (F10-AZB)，E的巨大稳定性观察到异构体。在 DFTB（密度泛函紧密结合）水平上进行的互补分子动力学模拟中，对不同光异构体和主体结构的相互作用进行了深入表征。基于得到的结构和能量数据，可以解释实验观察到的 F8-AZB的Z构象异构体数量的增加，而E -F10-AZB 的稳定性可以直接与比较的根本不同的相互作用基序相关到它的四氟化和八氟化对应物。
• Exploring biocompatible chemistry to create stapled and photoswitchable variants of the antimicrobial peptide aurein 1.2
  作者：Alexandra E. Coram、Richard Morewood、Saan Voss、Joshua L. Price、Christoph Nitsche

  DOI：10.1002/psc.3551

  日期：2024.4

  diverse mechanisms of action and evasion of traditional resistance mechanisms, peptides hold promise as future antibiotics. Their ability to disrupt bacterial membranes presents a potential strategy to combat drug-resistant infections and address the increasing need for effective antimicrobial treatments. Amphipathic α-helical peptides possess a distinctive molecular structure with both charged/hydrophilic

  抗生素耐药性是一个不断升级的全球健康威胁。由于其不同的作用机制和对传统耐药机制的规避，肽有望成为未来的抗生素。它们破坏细菌膜的能力提供了一种对抗耐药性感染并满足对有效抗菌治疗日益增长的需求的潜在策略。两亲性 α-螺旋肽具有独特的分子结构，具有带电/亲水和疏水区域，可与细菌细胞膜相互作用，破坏其结构完整性。由澳大利亚青蛙Litoria aurea分泌的 α-螺旋两亲肽 aurein 1.2 是已知最短的抗菌肽之一，仅包含 13 个氨基酸。本研究的主要目的是利用 aurein 1.2 作为模型系统，研究利用生物相容性化学对短螺旋肽进行钉合和光切换修饰。我们利用二氰基吡啶和 1,2-氨基硫醇之间的生物相容性缀合化学，开发了金黄色素 1.2 的各种装订版本。虽然较长订书钉常用的订书模式是i 、 i + 7 ，但我们观察到在位置i 、 i + 8 订书的肽具有优异的螺旋性。分子动力学模拟证实了两种订书模式都支持