硼氢化铷 | 20346-99-0

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 硼化物、硼酸盐和过硼酸盐
• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 各种混合金属/非金属
• 中文名称: 硼氢化铷
• 中文别名: 氢化硼钠
• 英文名称: rubidium borohydride
• 英文别名: boranuide;rubidium(1+)
• CAS: 20346-99-0
• 化学式: BH₄*Rb
• 分子量: 100.311
• InChiKey: RGYNORGDUJQERB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.920
• 稳定性/保质期：
  由硼氢化钠与甲醇铷在甲醇中反应或由硼化铷和氢化铷反应而制得。加热时会分解。该物质极易溶于水，微溶于乙醇，而不溶于乙醚。其水溶液会缓慢分解，遇酸则会激烈分解。它具有强烈的还原性。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.45
• 重原子数：
  2
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R14,R34,R23/24/25
• 危险品运输编号：
  UN 1409
• 储存条件：
  存放在密封的容器中，并放置在阴凉处，注意防潮。

制备方法与用途

硼氢化铷

简介 硼氢化铷是一种无机化合物，化学式为RbBH₄。它是立方晶体结构，具有强烈的还原性，并极易吸湿。

物理性质 硼氢化铷表现为白色立方晶体，相对密度为1.920。它极易溶于水，微溶于乙醇，而不溶解于乙醚。

化学性质 加热条件下，硼氢化铷会分解；其水溶液也会缓慢分解；遇到酸时则会剧烈分解。由于含有负价的氢，硼氢化铷具有很强的还原性，可以将某些金属氧化物还原为单质。

用途 尽管铷的价格昂贵，但目前仅在研究中应用硼氢化铷。

制备 硼氢化铷可以通过硼氢化钠与甲醇铷（CH₃ORb）反应生成，也可以通过硼化铷和氢化铷的反应来得到。

储存 为了确保安全，硼氢化铷应密封并避免光照，在储存时要将其与氧化剂、酸类分开存放。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硼氢化铷 在 lanthanum nickel rubidium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 氢气
  参考文献：
  名称：

  Korobov; Mozgina, Russian Journal of Inorganic Chemistry, 1997, vol. 42, # 3, p. 298 - 300

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  rubidium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 以 甲醇 为溶剂， 生成 硼氢化铷
  参考文献：
  名称：

  Cation Size and Anion Anisotropy in Structural Chemistry of Metal Borohydrides. The Peculiar Pressure Evolution of RbBH₄

  摘要：

  The pressure evolution of RbBH4 has been characterized by synchrotron powder X-ray diffraction and Raman spectroscopy up to 23 GPa. Diffraction experiments at ambient temperature reveal three phase transitions, at 3.0, 10.4, and 18 GPa (at 2.6, 7.8, and similar to 20 GPa from Raman data), at which the space group symmetry changes in the order Fm-3m(Z=4) -> P4/nmm(2) -> C222(2) -> /-42m(4). Crystal structures and equations of state are reported for all four phases. The three high-pressure structure types are new in the crystal chemistry of borohydrides. RbBH4 polymorphs reveal high coordination numbers (CNs) for cation and anion sites, increasing with pressure from 6 to 8, via an intermediate 4 + 4 coordination. Different arrangements of the tetrahedral BH4 group in the Rb environment define the crystal symmetries of the RbBH4 polymorphs. The structural evolution in the MBH4 series is determined by the cation's size, as it differs drastically for M = Li (CNs = 4, 6), Na (CN = 6), and Rb. The only structure common to the whole MBH4 family is the cubic one. Its bulk modulus linearly decreases as the ionic radius of M increases, indicating that the compressibility of the material is mainly determined by the repulsive BH4 center dot center dot center dot BH4 interactions.

  DOI：

  10.1021/ic100359v

文献信息

• Perovskite alkali metal samarium borohydrides: crystal structures and thermal decomposition
  作者：Kasper T. Møller、Mathias Jørgensen、Alexander S. Fogh、Torben R. Jensen

  DOI：10.1039/c7dt02405c

  日期：——

  of α-CsSm(BH4)3via a tetragonal intermediate, α′-CsSm(BH4)3, into a cubic high-temperature polymorph, β-CsSm(BH4)3, resembling an ideal perovskite structure. The new compounds, MSm(BH4)3, are thermally stable up to T ∼ 280 °C after which they decompose into mainly MBH4, SmH2 and possibly SmB6 and SmB12H12. Finally, after three cycles of hydrogen release and uptake, the storage capacity was 1.0 wt%

  已经证明并验证了使用四氢呋喃硼烷THF-BH 3和氢化sa SmH 2合成硼氢化sa Sm（BH 4）2的新方法。所合成的Sm（BH 4）2用MBH 4进行机械化学处理，M ＝ K，Rb，Cs。最初，观察到KSm（BH 4）3的形成，而随后的热处理对于形成MSm（BH 4）3来说是必不可少的，M = Rb，Cs。新化合物在钙钛矿型3D骨架中含有畸变的[Sm（BH 4）6 ]八面体，在正交晶系晶胞中结晶。原位X射线衍射研究显示α-CSSM（BH的两个二阶多态性转变4）3经由四方中间，α'-CSSM（BH 4）3，成立方体高温多晶型物，β-CSSM（ BH 4）3，类似于理想的钙钛矿结构。新化合物，MS m的（BH 4）3，是热稳定的Ť〜280℃，之后它们分解成主要MBH 4，SMH 2和可能的SMB 6和SMB 12 ħ 12。最后，氢的释放和摄取的三个循环之后，存储容量为1.0％（重量）为KSM（BH
• One Ion, Many Facets: Efficient, Structurally and Thermally Sensitive Luminescence of Eu²⁺ in Binary and Ternary Strontium Borohydride Chlorides
  作者：Thomas Wylezich、Atul D. Sontakke、Victor Castaing、Markus Suta、Bruno Viana、Andries Meijerink、Nathalie Kunkel

  DOI：10.1021/acs.chemmater.9b03048

  日期：2019.11.12

  The Eu2+-doped mixed alkaline metal strontium borohydride chlorides ASr(BH4)3–xClx (A = K, Rb, Cs) and Eu2+-doped strontium borohydride chloride Sr(BH4)2–xClx have been prepared by mechanochemical synthesis. Intense blue photoluminescence for Sr(BH4)2–xClx (λem= 457 nm) and cyan photoluminescence for the perovskite-type mixed alkaline metal strontium borohydride chlorides ASr(BH4)3–xClx (A = K, Rb

  掺杂Eu 2+的混合碱金属硼氢化锶氯化物ASr（BH 4）3– x Cl x（A = K，Rb，Cs）和Eu 2+掺杂的硼酸锶氯化硼锶Sr（BH 4）2– x Cl x已经通过机械化学合成制备。Sr（BH 4）2 – x Cl x（λem = 457 nm）的强烈蓝色光致发光，钙钛矿型混合碱金属硼氢化锶氯化物ASr（BH 4）3 – x Cl x的强蓝色光致发光。经过短时间的铣削，已经可以观察到（A = K，Rb，Cs）（λem = 490 nm）。随温度变化的发光测量结果显示，直到500 K为止，所有ASr（BH 4）3– x Cl x（A = K，Rb，Cs）随温度的升高都有明显的蓝移。振动引起的发射带展宽可以用作温度感测的敏感响应信号，据我们所知，到目前为止，还没有在任何Eu 2+掺杂的荧光粉中报道这种独特的行为。此外，这些Eu 2+具有明亮的发光，高量子效率和非常低的热猝灭掺杂硼氢
• Facile Synthesis of Unsolvated Alkali Metal Octahydrotriborate Salts MB ₃ H ₈ (M=K, Rb, and Cs), Mechanisms of Formation, and the Crystal Structure of KB ₃ H ₈
  作者：Xi‐Meng Chen、Nana Ma、Xin‐Ran Liu、Changgeng Wei、Chong‐Chao Cui、Bu‐La Cao、Yanhui Guo、Lai‐Sheng Wang、Qinfen Gu、Xuenian Chen

  DOI：10.1002/anie.201812795

  日期：2019.2.25

  A facile synthesis of heavy alkali metal octahydrotriborates (MB3H8; M=K, Rb, and Cs) has been developed. It is simply based on reactions of the pure alkali metals with THF⋅BH3, does not require the use of electron carriers or the addition of other reaction media such as mercury, silica gel, or inert salts as for previous procedures, and delivers the desired products at room temperature in very high

  已经开发了一种简便的重碱金属八氢三硼酸盐（MB 3 H 8； M = K，Rb和Cs）的合成方法。它仅基于纯碱金属与THF·BH 3的反应不需要如先前程序那样使用电子载体或添加其他反应介质，例如汞，硅胶或惰性盐，并且可以在室温下以非常高的产率提供所需的产物。然而，当使用纯Li或Na时，未观察到反应。通过实验和计算研究了重碱金属的反应机理。发现K，Rb和Cs的低升华能量是引发反应的关键。合成可以在室温下进行，因为所有基本反应步骤均具有低能垒，而LiBH 4 / NaBH 4与THF·BH 3的反应必须在回流下进行。KB的高稳定性和溶解性检查3 H 8，并首次获得其晶体结构。
• Solid Aluminum Borohydrides for Prospective Hydrogen Storage
  作者：Iurii Dovgaliuk、Damir A. Safin、Nikolay A. Tumanov、Fabrice Morelle、Adel Moulai、Radovan Černý、Zbigniew Łodziana、Michel Devillers、Yaroslav Filinchuk

  DOI：10.1002/cssc.201701629

  日期：2017.12.8

  solid under ambient conditions, show diverse thermal decomposition behaviors: Al(BH4)3 is released for M=Li+ or Na+, whereas heavier derivatives evolve hydrogen and diborane. NH4[Al(BH4)4], containing both protic and hydridic hydrogen, has the lowest decomposition temperature of 35 °C and yields Al(BH4)3⋅NHBH and hydrogen. The decomposition temperatures, correlated with the cations’ ionic potential, show

  金属硼氢化物作为高容量储氢材料得到了广泛的研究。铝是一种廉价，轻质和丰富的元素，而Al 3+可以作为可逆脱氢的模板。但是，含有16.9重量％的氢的Al（BH 4）3的沸点低，在空气中易爆炸，保存稳定性差。一个新的混合阳离子硼氢化物M [Al（BH 4）4 ]家族在环境条件下都是固体，它们显示出多种热分解行为：Al（BH 4）3以M = Li +或Na +的形式释放出来，而较重的衍生物会释放出氢和乙硼烷。NH 4[铝（BH 4）4 ]，含有质子和氢负离子氢，具有35℃和产率的Al（BH的最低分解温度4）3 ⋅NHBH和氢。分解温度与阳离子的离子电势相关，表明M [Al（BH 4）4 ]物种处于最实用的稳定性窗口中。该系列固体具有方便和通用的性能，使硼氢化铝化学成为储氢研究的主流，例如，用于开发氢含量增加的反应性氢化物复合材料。
• Nuclear magnetic resonance study of hydrogen dynamics in Al(BH4)4-based hypersalts M[Al(BH4)4] (M = Na, K, Rb, Cs)
  作者：O.A. Babanova、R.V. Skoryunov、A.V. Soloninin、I. Dovgaliuk、A.V. Skripov、Y. Filinchuk

  DOI：10.1016/j.jallcom.2018.02.201

  日期：2018.5

  M [Al(BH 4 ) 4 ] ( M = Na, K, Rb, Cs), we have measured the 1 H and 11 B spin-lattice relaxation rates and the 1 H nuclear magnetic resonance spectra in these compounds over broad temperature ranges (6–384 K) and resonance frequency ranges (14–90 MHz). For all the studied compounds, the behavior of the spin-lattice relaxation rates is governed by the reorientational motion of BH 4 groups. For Na[Al(BH

  摘要 为了研究新型复合氢化物 M [Al(BH 4 ) 4 ] ( M = Na, K, Rb, Cs) 的动力学性质，我们测量了 1 H 和 11 B 自旋晶格弛豫率。以及这些化合物在宽温度范围 (6–384 K) 和共振频率范围 (14–90 MHz) 内的 1 H 核磁共振谱。对于所有研究的化合物，自旋晶格弛豫率的行为受 BH 4 基团的重新定向运动控制。对于 Na[Al(BH 4 ) 4 ]，测得的 1 H 和 11 B 自旋晶格弛豫率的温度依赖性表明具有不同特征跳跃率和 186(7) 和 262 活化能的两种重新定向过程共存(9) meV。对于 K[Al(BH 4 ) 4 ]、Rb[Al(BH 4 ) 4 ] 和 Cs[Al(BH 4 ) 4 ]，模型令人满意地描述了弛豫数据，激活能的高斯分布和平均激活能分别为 393(6)、360(5) 和 353(5) meV。M[Al(BH