名称:
Vinyliden-übergangsmetallkomplexeXXXVIII。炔基,炔基,亚乙烯基,亚烯基和苄基铑化合物正膦膦醚iPr 2 PCH 2 CH 2 OME ALS IN和UND ZWEZHIGENGEN LIGANDEN
摘要:
单体四配位铑(I)化合物[RhCiL 2 ](L = i Pr 2 PCH 2 CH 2 OMe)(1)与末端炔烃HCCR()反应,得到亚乙烯基配合物反式-[RhCl(= C) = CHRL)L 2 ](5-10)作为最终产品。而对于R = C(Ph)2 OH,已确认最初形成的方平面炔烃衍生物2逐步转化为八面体炔基(氢)化合物3,再进一步转化为亚乙烯基络合物5,对于分离的化合物[RhH的(C的完整重排CR)氯(κ 2(P,ö)-L)](4)到vinylidenerrhodium异构体6无法实现。催化量的CF 3 CO 2 H诱导从10(R = C(Me)2 OH)中提取水,导致形成乙烯基乙烯基偏硼酸(I)化合物反式-[RhCl(= C = CHC(Me)= CH 2)L 2 ](11);相反,相应的反应5(R = C(Ph)2OH)用酸性的Al 2 ö 3产率allenylidene复杂的反式-
DOI:
10.1016/0022-328x(95)05784-m