2,5-di(tert-butyl)-3H-azepine | 120783-70-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吖庚因类
• 英文名称: 2,5-di(tert-butyl)-3H-azepine
• 英文别名: 2,5-Di-tert-butyl-3H-azepine；2,5-di-t-butyl-3H-azepine；3H-Azepine, 2,5-bis(1,1-dimethylethyl)-；2,5-ditert-butyl-3H-azepine
• CAS: 120783-70-2
• 化学式: C₁₄H₂₃N
• 分子量: 205.343
• InChiKey: OKMIZUTWTOWODX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  20.5-21.0 °C
• 沸点：
  270.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.85±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-di(tert-butyl)-3H-azepine 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 碳酸氢钠 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1S,6S)-1,5-ditert-butyl-2-azabicyclo[4.1.0]hept-4-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  Satake, Kyosuke; Tawada, Yuko; Okamoto, Hideki, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 14, p. 2015 - 2017

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (1R,5S)-2,5-ditert-butyl-7-methoxy-6-azabicyclo[3.2.0]hept-2-ene 在 silica gel 作用下， 以70%的产率得到2,5-di(tert-butyl)-3H-azepine
  参考文献：
  名称：

  差在光化学行为在3,6-和2,5-二-叔丁基-3- ħ吖庚因：2-和之间的第一光化学键形成3的6-位ħ吖庚因环

  摘要：

  二- 2,5- -3,6-之间不同光化学行为吨丁基-3- ħ观察吖庚因。前者给予波长相关的产品3,5-二-吨丁基吡啶上照射通过派热克斯滤光片通过光解和4,7-二-吨-丁基-2-氮杂双环[3.2.0]庚-2,6-二烯上照射通过石英滤光片通过光异构化。同时，2,5-二-吨-丁基衍生物只给了一个不稳定的2,5-二-吨-丁基-6-氮杂双环[3.2.0]上通过派热克斯滤光片照射庚-2,6-二烯通过迄今未知在环的2位和6位之间形成键的光异构化模式。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570390637

文献信息

• Nucleophilic Reactions of 5-<i>tert</i>-Butyl-2-methoxy-3<i>H</i>-azepine with Alkoxides and Alkyllithium Reagents
  作者：Yasuhiro Kubota、Kyosuke Satake、Ryusuke Ikui、Hideki Okamoto、Masaru Kimura

  DOI：10.1246/bcsj.76.805

  日期：2003.4

  The reaction of 5-tert-butyl-2-methoxy-3H-azepine (2a) with sodium alkoxides gave 2-alkoxy-3H-azepine derivatives 3–6 by nucleophilic transetherification. The treatment of 2a with tert-butyllithium also yielded 2,5-di-tert-butyl-3H-azepine (7); however, the reaction of 2a and methyllithium gave the expected 5-tert-butyl-2-methyl-3H-azepine (8) along with unexpected 5-tert-butyl-2,2-dimethyl-2,3-dihydro-1H-azepine

  5-叔丁基-2-甲氧基-3H-氮杂 (2a) 与醇钠反应通过亲核转醚反应得到 2-烷氧基-3H-氮杂衍生物 3-6。用叔丁基锂处理 2a 也产生了 2,5-二叔丁基-3H-氮杂 (7)；然而，2a 和甲基锂的反应得到了预期的 5-叔丁基-2-甲基-3H-氮杂 (8) 以及意想不到的 5-叔丁基-2,2-二甲基-2,3-二氢-1H- azepine (9)，还有 5,5'-di(tert-butyl)-2,2'-methylenedi(3H-azepine) (11)，发现其结构是互变异构的 5-tert-butyl-2 -(5-叔丁基-2,3-二氢-1H-氮杂-2-亚基甲基)-3H-氮杂 (12)。基于 ab initio DFT 计算和动力学测量讨论了观察到的互变异构的能量分布。
• A New Ring Contraction Rearrangement of 2,5- and 3,6-Di-<i>tert</i>-butyl-3<i>H</i>-azepines to Pyridine Derivatives
  作者：Kyosuke Satake、Koichi Takaoka、Michiaki Hashimoto、Hideki Okamoto、Masaru Kimura、Shiro Morosawa

  DOI：10.1246/cl.1996.1129

  日期：1996.12

  A new ring contraction reaction giving pyridine derivatives from 3,6- and 2,5-di-tert-butyl-3H-azepines was observed by a successive treatment with bromine and aqueous K2CO3. A plausible mechanism via azatropilium cation for the rearrangement was discussed based on the product’s distribution from respective 3H-azepines.

  通过用溴和 K2CO3 水溶液连续处理，观察到新的缩环反应产生 3,6- 和 2,5-二叔丁基-3H-氮杂环庚烷的吡啶衍生物。基于来自各个 3H-氮杂环庚烷的产物分布，讨论了通过氮杂托品阳离子进行重排的合理机制。
• Synthesis and characterization of 2H-, 3H- and 4H-azepine: the first observation of the thermal distribution equilibrium of azepines
  作者：Kyosuke Satake、Ryoichi Okuda、Michiaki Hashimoto、Yasushi Fujiwara、Izumi Watadani、Hideki Okamoto、Masaru Kimura、Shiro Morosawa

  DOI：10.1039/c39910001154

  日期：——

  Demethoxycarbonylation of methyl 2,5,-di-tert-butyl-1H-azepine-1-carboxylate using 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene gives exclusively two isomers of 3H-azepine derivatives, while methyl 3,6-di-tert-butyl-1H-azepine-1-carboxylate gives a mixture of 2H-, 3H- and 4H-azepine derivatives under the same conditions because of a 1,5-hydrogen shift in the resulting triene system.

  1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯对2,5，-二叔丁基-1 H-氮杂-1-羧酸甲酯的脱甲氧基羰基化反应仅产生3个H-氮杂衍生物的两种异构体，而3,6-二叔丁基-1 H-氮杂-1-甲酸甲酯在相同条件下会产生2 H-，3 H-和4 H-氮杂衍生物的混合物，因为其中有1,5-氢转移生成的三烯系统。
• An alternative synthetic route to 3H-azepines: thermal isomerization of 2,4-and 3,5-di-t-butyl-3a,5a-dihydro-3H-cyclobuta[b]pyrroles
  作者：Kyosuke Satake、Hidekazu Saitoh、Masaru Kimura、Shiro Morosawa

  DOI：10.1039/c39880001121

  日期：——

  Di-t-butyl derivatives of 3a,5a-dihydro-3H-cyclobuta[b]pyrroles, synthesized from photoisomers of 1H-azepine derivatives (Dewar azepines), isomerized thermally to 3H-azepines.

  由1 H-氮杂环庚烷衍生物（杜瓦·阿塞拜疆）的光异构体合成的3a，5a-二氢-3 H-环丁[ b ]吡咯的二叔丁基衍生物热异构化为3 H-氮杂。
• Photochemical behavior of 2,5-di-tert-butyl-3H-azepine: unexpected formation of a dicyclopenta[b,e]pyridine derivative and a cis,cis-cyclodeca-1,6-diene derivative
  作者：Kyosuke Satake、Yuko Tawada、Shizuka Takami、Masaru Kimura

  DOI：10.1039/b101225h

  日期：——

  Hitherto unknown photochemical behavior of 3H-azepine giving cyclopent[c]azete and a (4π + 4π) photodimer is reported on the basis of an unexpected formation of a tricyclic dicyclopenta[b,e]pyridine derivative and a ten-membered-ring dicarbaldehyde by irradiation of 2,5-di-tert-butyl-3H-azepine in hexane.

  基于三环二环五[b,e]吡啶衍生物和十元环二甲醛的意外形成，报道了 3H-氮杂环戊二烯和 (4π + 4π) 光二聚体的迄今为止未知的光化学行为通过在己烷中照射 2,5-二叔丁基-3H-氮杂。