(4aRS,6SR,8aSR)-1-(bromomethyl)-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-6-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-2,5,5,8a-tetramethylnaphthalene | 939385-82-7

• 英文名称: (4aRS,6SR,8aSR)-1-(bromomethyl)-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-6-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-2,5,5,8a-tetramethylnaphthalene
• 英文别名: ((2S,4aS,8aR)-5-Bromomethyl-1,1,4a,6-tetramethyl-1,2,3,4,4a,7,8,8a-octahydro-naphthalen-2-yloxy)-tert-butyl-dimethyl-silane
• CAS: 939385-82-7
• 化学式: C₂₁H₃₉BrOSi
• 分子量: 415.53
• InChiKey: JRIHTEXOAVIAMS-BBTUJRGHSA-N

物化性质

• 沸点：
  386.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.32
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aRS,6SR,8aSR)-1-(bromomethyl)-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-6-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-2,5,5,8a-tetramethylnaphthalene 在 二氯二茂钛 锰 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 N-[4-[[4-[(5-乙基-1,3,4-噻二唑-2-基)氨基磺酰基]苯基]氨基磺酰基]苯基]乙酰胺
  参考文献：
  名称：

  Reductive Coupling of Terpenic Allylic Halides Catalyzed by Cp₂TiCl:  A Short and Efficient Asymmetric Synthesis of Onocerane Triterpenes

  摘要：

  Titanocene chloride catalyzes the regioselective alpha,alpha '-homocoupling of terpenic allylic halides. This process has been employed in the short and effective synthesis of terpenoids such as beta-onoceradiene (1), beta-onocerin (2), and squalene (3). Evidence is presented for eta(1)-allyltitanium species being involved in the coupling.

  DOI：

  10.1021/ol050335r
• 作为产物：
  描述：

  ((2S,4aS,5S,8aR)-decahydro-2-hydroxy-1,1,4a-trimethyl-6-methylenenaphthalen-5-yl)methyl acetate 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四溴化碳 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (4aRS,6SR,8aSR)-1-(bromomethyl)-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-6-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-2,5,5,8a-tetramethylnaphthalene
  参考文献：
  名称：

  Reductive Coupling of Terpenic Allylic Halides Catalyzed by Cp₂TiCl:  A Short and Efficient Asymmetric Synthesis of Onocerane Triterpenes

  摘要：

  Titanocene chloride catalyzes the regioselective alpha,alpha '-homocoupling of terpenic allylic halides. This process has been employed in the short and effective synthesis of terpenoids such as beta-onoceradiene (1), beta-onocerin (2), and squalene (3). Evidence is presented for eta(1)-allyltitanium species being involved in the coupling.

  DOI：

  10.1021/ol050335r

文献信息

• Synthetic approach to analogues of betulinic acid
  作者：Michael E. Jung、Brian A. Duclos

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.023

  日期：2006.10

  2-Methylcyclohexane-1,3-dione 14 was converted via the Wieland–Miescher analogue 15 into the 6-silyloxy-2,5,5,8a-tetramethyldecalin-1-one 21 by an efficient process. Several routes were examined to transform this compound into the pentacyclic triterpene skeleton of betulinic acid and its structural analogues. For example, the iodide 39, easily prepared from 21, was converted via a Sonogashira-hydroboration–Suzuki

  通过高效的方法，通过Wieland-Miescher类似物15将2-甲基环己烷-1,3-二酮14转化为6-甲硅烷氧基-2,5,5,8a-四甲基十氢化萘-1-酮21。研究了几种途径将该化合物转化为桦木酸及其结构类似物的五环三萜骨架。例如，碘化物39很容易由21制备，通过Sonogashira-硼氢化-铃木工艺转化为E-三烯45。使用苯并蒽酮敏化剂对45进行光解后得到Z-三烯43。但是，所有试图使该三烯43环化成环己二烯47的尝试（通过光化学或热学方法是电环化的，金属催化的方法，氧化和自由基环化）均未能产生关键的五环材料。
• Mild Ti^III- and Mn/Zr^IV-Catalytic Reductive Coupling of Allylic Halides:  Efficient Synthesis of Symmetric Terpenes
  作者：Alejandro F. Barrero、M. Mar Herrador、José F. Quílez del Moral、Pilar Arteaga、Jesús F. Arteaga、Horacio R. Diéguez、Elena M. Sánchez

  DOI：10.1021/jo062630a

  日期：2007.4.1

  Two new efficient methods for the regioselective homocoupling of allylic halides using either catalytic TiIII or the combination Mn/ZrIV catalyst have been developed. The regio- and stereoselectivity of the process proved to increase significantly when the Mn/ZrIV catalyst is used as the coupling reagent and when cyclic substituted allylic halides are used as substrates. The use of Lewis acids such

  已经开发出两种新的有效方法，用于使用催化Ti III或组合Mn / Zr IV催化剂进行烯丙基卤的区域选择性均偶联。当使用Mn / Zr IV催化剂作为偶联剂和使用环状取代的烯丙基卤化物作为底物时，该方法的区域选择性和立体选择性大大提高。使用路易斯酸例如盐酸可力丁使催化剂的量降低至0.05当量。我们已经证明了这些规程在合成不同类萜类化合物（如（+）-β-二十碳二烯（1），（+）-β-癌三烯（2），角鲨烯（5）时的实用性），以及在（+）的合成先进键-中间体- cymbodiacetal（3）和二聚ENT -kauranoids如xindongnin M（图4a）。