[η(5)-(1-(dimethylamino)-1-methylethyl)cyclopentadienyl](η(5)-cyclopentadienyl)zirconium dichloride | 226726-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: [η(5)-(1-(dimethylamino)-1-methylethyl)cyclopentadienyl](η(5)-cyclopentadienyl)zirconium dichloride
• 英文别名: [dichloro([2-(dimethylamino)isopropyl]cyclopentadienyl)cyclopentadienylzirconium]；cyclopenta-1,3-diene;2-cyclopenta-2,4-dien-1-yl-N,N-dimethylpropan-2-amine;dichlorozirconium(2+)
• CAS: 226726-23-4
• 化学式: C₁₅H₂₁Cl₂NZr
• 分子量: 377.468
• InChiKey: GATSWQQZHAKSOD-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [η(5)-(1-(dimethylamino)-1-methylethyl)cyclopentadienyl](η(5)-cyclopentadienyl)zirconium dichloride 、 (butadiene)magnesium 以 甲苯 为溶剂， 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  双（1-乙烯基氨基-Cp）锆-丁二烯配合物和相关系统中的选择性分子内[N] CH活化

  摘要：

  在-40°C下用甲基锂在乙醚中处理6-（二甲基氨基）-6-甲基五烯富烯（2a）导致CH 3加至C6-富烯碳原子上，从而产生[C 5 H 4 -CMe 2 -NMe 2 ] Li试剂3a，而在-78°C下用THF中的MeLi处理2a会导致去质子化，并形成[C 5 H 4 -C（CH 2）-NMe 2 ] Li（4a）。相反，在这些条件下，用甲基锂处理6-二乙氨基-6-甲基富烯（2b）仅导致H +萃取得到[C 5 H 4 -C（CH 2）-NEt 2 ] Li（4b）。试剂的治疗4与CpZrCl 3个产率烯-CP-取代的金属茂弯曲[η 5 -C 5 H ^ 4 -C（CH 2）-NR 2 ] CpZrCl 2 5a中（R = CH 3）和图5b（R = C 2 H 5）。的类似处理4B与四氯化锆，得到双官能化锆茂配合物[η 5-C 5 H 4 -C（CH 2）-NEt 2 ] 2 ZrCl 2

  DOI：

  10.1021/om020798q
• 作为产物：
  描述：

  cyclopentadienylzirconium trichloride 、 6-methyl-6-dimethylaminofulvene 、 甲基锂 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以76%的产率得到[η(5)-(1-(dimethylamino)-1-methylethyl)cyclopentadienyl](η(5)-cyclopentadienyl)zirconium dichloride
  参考文献：
  名称：

  （-（二甲氨基）甲基）环戊二烯基衍生的甲基锆茂金属阳离子中α-氮参与内部CH活化反应的证据

  摘要：

  的6-治疗（二甲基氨基）-6-甲基富烯（1）用甲基接着将得到的[C的反应5 ħ 4 -CMe 2 NME 2 ]锂试剂与CpZrCl 3，得到络合物[（η 5 -C 5 H ^ 4 -CMe 2 NMe 2）CpZrCl 2 ]（2）。它与提供甲基的2摩尔当量治疗[（η 5 -C 5 H ^ 4 -CMe 2 NME 2）CpZr（CH 3）2 ]（3）。复杂3与B（C反应6 ˚F 5）3由甲基转移。以这种方式生成的原位[Zr] + -CH 3阳离子体系在反应条件下被证明是不稳定的，并立即消除了甲烷，形成了4。在该反应过程中，提取出N-CH 3氢原子。复杂4通过加入1个当量的稳定化的烷基异腈RN⋮C（R = CME 3，Ñ -C 4 ħ 9，-CMe 2 CH 2 CME 3）得到各自的加合物5。络合物[（η 5：η 2（C ^，Ñ）-C 5 H ^ 4 -CMe 2 N（CH 2）CH 3）CpZr（κ

  DOI：

  10.1021/om990216d

文献信息

• Synthesis and Dynamic Features of (Chloro)zirconocene Cations Stabilised by Pendant (Diarylphosphanyl)alkyl and (Dimethylamino)alkyl Substituents at Their Cyclopentadienyl Ring Systems
  作者：Steve Döring、Vasily V. Kotov、Gerhard Erker、Gerald Kehr、Klaus Bergander、Olga Kataeva、Roland Fröhlich

  DOI：10.1002/ejic.200390210

  日期：2003.4

  [(C5H4−CR1R2−PAr2)2Zr−Cl+] (5), with both phosphanyl groups internally coordinated to the metal centre. Three possible diastereoisomers are observed in the case of 5c (R1 = H; R2 = CH3), while bulkier R2 substituents give higher selectivities. The thermally induced (reversible) cleavage of the Zr−phosphane linkage results in dynamic NMR behaviour. Gibbs activation energies of ΔG≠(298 K) = 14.8 ± 0.5 and 14.5

  用 Li[B(C6F5)4 处理取代的（二芳基膦酰基）甲基-4 茂金属配合物 [(C5H4-CR1R2-PAr2)2ZrCl2]（2：R1/R2 = CH3/ 、H/ 、H/芳基） ] 在二氯甲烷溶液中导致氯化物配体提取（LiCl 沉淀）以产生复合物 [( −CR1R2−PAr2)2Zr−Cl+] (5)，两个磷酰基在内部与金属中心配位。在 5c 的情况下观察到三种可能的非对映异构体（R1 = H；R2 = ），而较大的 R2 取代基提供更高的选择性。Zr-磷烷键的热诱导（可逆）裂解导致动态 NMR 行为。对于这些复合物 trans-5d (R1 = H; R2 = Ph) 和 trans-5e (R1 =) 中的分子内平衡过程，获得了 ΔG≠(298 K) = 14.8 ± 0.5 和 14.5 ± 0.5 kcal/mol 的吉布斯活化能H；R2 = 二茂铁），分别。用