1,1'-bis(azidomethyl)ferrocene | 67420-68-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: 1,1'-bis(azidomethyl)ferrocene
• 英文别名: 1,1′-bis (azidomethyl)ferrocene；1-(Azidomethyl)cyclopenta-1,3-diene;iron(2+)
• CAS: 67420-68-2
• 化学式: C₁₂H₁₂FeN₆
• 分子量: 296.114
• InChiKey: GGAUPZBWRPZTNX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.43
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  28.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-bis(azidomethyl)ferrocene 在 水 、 氯化铵 、 锌 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以105 mg的产率得到1,1’-bis(aminomethyl)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  杂化二茂铁-脯氨酸酰胺作为水中不对称羟醛反应的活性催化剂的合成

  摘要：

  二茂铁基取代基用作亲脂性部分并引入脯氨酰胺支架中以提供适用于“水上”条件的新催化剂。五种含有二茂铁单元的脯氨酸酰胺由易于获得的二茂铁胺合成，并作为环己酮与醛在水性介质中的不对称直接醛醇缩合反应中的催化剂进行评估。在盐水和作为添加剂的苯甲酸存在下实现了最佳底物转化率和立体选择性。所有检测的催化剂在催化剂负载量为 5 mol% 时都显示出良好的活性，并且通过使用具有额外 (S) 手性中心的二茂铁基脯氨酸酰胺获得了对映选择性方面的最佳结果。在这种催化剂的存在下，各种芳香醛在合理的时间内仅用 2 当量就发生了反应。环酮以高产率（65-98%）和高立体选择性（高达 94% ee，dr 高达 93:7）得到预期的醛醇产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301346
• 作为产物：
  描述：

  1,1'-dihydroxymethylferrocene 在 sodium azide 、 溶剂黄146 作用下， 反应 4.0h， 生成 1,1'-bis(azidomethyl)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  杂化二茂铁-脯氨酸酰胺作为水中不对称羟醛反应的活性催化剂的合成

  摘要：

  二茂铁基取代基用作亲脂性部分并引入脯氨酰胺支架中以提供适用于“水上”条件的新催化剂。五种含有二茂铁单元的脯氨酸酰胺由易于获得的二茂铁胺合成，并作为环己酮与醛在水性介质中的不对称直接醛醇缩合反应中的催化剂进行评估。在盐水和作为添加剂的苯甲酸存在下实现了最佳底物转化率和立体选择性。所有检测的催化剂在催化剂负载量为 5 mol% 时都显示出良好的活性，并且通过使用具有额外 (S) 手性中心的二茂铁基脯氨酸酰胺获得了对映选择性方面的最佳结果。在这种催化剂的存在下，各种芳香醛在合理的时间内仅用 2 当量就发生了反应。环酮以高产率（65-98%）和高立体选择性（高达 94% ee，dr 高达 93:7）得到预期的醛醇产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301346

文献信息

• Synthesis, structure and in vitro cytostatic activity of ferrocene—Cinchona hybrids
  作者：László Kocsis、Ildikó Szabó、Szilvia Bősze、Tamás Jernei、Ferenc Hudecz、Antal Csámpai

  DOI：10.1016/j.bmcl.2015.12.059

  日期：2016.2

  synthetized displaying significant in vitro activity on HepG-2 and HT-29 cells. Preliminary SAR studies disclosed that compounds incorporating linkers with 1,2,3-triazole and chalchone residues can be considered as promising lead structures. According to the best of our knowledge this is the first letter on the incorporation of ferrocene nucleus in the reputed cinchona family via triazole and chalcone linkers

  探索铜（I）和钌（II）催化的叠氮化物-炔烃环加成反应和Sonogashira方案，合成了新型细胞抑制性二茂铁-金鸡纳杂种，对HepG-2和HT-29细胞显示出显着的体外活性。SAR的初步研究表明，结合有带有1,2,3-三唑和查尔酮残基的接头的化合物可被视为有前途的先导结构。据我们所知，这是关于将二茂铁核通过具有已知药物学特征的三唑和查耳酮接头掺入到著名的金鸡纳家族中的第一封信。
• Enantiopure Helical Ferrocene-Triazole-Quinone Triads: Synthesis and Properties
  作者：Ana M. del Hoyo、Alfonso Latorre、Raúl Díaz、Antonio Urbano、M. Carmen Carreño

  DOI：10.1002/adsc.201400998

  日期：2015.4.13

  between azido (or azidomethylene) ferrocenes and enantiopure (P)‐14‐(p‐ethynylphenyl)‐[5]‐tetrahydro‐helicenequinone afforded ferrocene–triazole–quinone triads, whereas diazido ferrocenes gave rise to the corresponding double triads. In reactions with 1,1′‐diazidoferrocene, the use of CuI/CH3CN or CuSO4/sodium ascorbate/THF conditions allowed the divergent formation of an open chain dimeric structure

  叠氮基（或叠氮基亚甲基）二茂铁与对映纯（P）-14-（对乙炔基苯基）-[5]-四氢-ic烯醌之间的铜（I）催化的（2 + 3）环加成反应提供了二茂铁-三唑-醌三联体二叠氮二茂铁产生了相应的双三元组。在与1,1'-二叠氮二茂铁反应中，使用CuI / CH 3 CN或CuSO 4 /抗坏血酸钠/ THF条件可以分散形成开链二聚体结构或1,4-二氮杂[4]-二茂铁这是由于在双环加成过程后形成的两个三唑单元的分子内氧化偶联而产生的。
• 含双(咪唑或吡唑-1,2,3-三氮唑)基团的二茂铁类燃速催化剂及其制备方法
  申请人：陕西师范大学

  公开号：CN112778377A

  公开（公告）日：2021-05-11

  本发明公开了一种含双(咪唑或吡唑‑1,2,3‑三氮唑)基团的二茂铁类燃速催化剂及其制备方法，该燃速催化剂的结构式为其中R1、R2各自独立的代表‑C或‑N，R代表‑H或‑NO2，且R1、R2不同。本发明通过在二茂铁类燃速催化剂中引入更多的氮原子使得分子中易于形成氢键，使得这些化合物在自然条件下不易迁移不易挥发，热稳定性好。因富氮基团具有较高的生成热和燃烧热，用于固体推进剂中会提高固体推进剂的能量水平，并且对固体推进剂主组分高氯酸铵及黑索金具有较好的燃烧催化作用。本发明燃速催化剂采用点击反应方法合成，制备方法操作简单、合成成本低，克服了现有二茂铁及其衍生物合成工艺复杂、价格昂贵、成本高等缺点。
• Anti‐migration of Nitrogen‐rich N‐Heterocyclic Ferrocenes and Their Combustion Catalytic Properties in the Thermal Decomposition of Energetic Oxidizers
  作者：Xiaoling Shi、Lufei Yang、Liping Jiang、Fuqiang Bi、Guofang Zhang

  DOI：10.1002/zaac.202100324

  日期：2022.1.27

  highly thermal stable. Cyclic voltammetry results implied that some new ferrocenyl compounds exhibit reversible electrochemical behavior, which are favorable for their combustion catalytic performance in the composite solid propellants. The anti-migration tests confirmed that the new ferrocenyl compounds exhibit neglectable migration trends after four-week aging on comparison with ferrocene and catocene

  为了延缓烷基二茂铁基燃烧速率催化剂的高迁移趋势并改善其燃烧催化活性， 20种新型富氮 N-杂环二茂铁基化合物1-20通过点击反应合成，并通过NMR，UV-Vis，FT-IR，ESI-MS等表征。另外通过单晶X射线衍射确认了六种化合物的结构。TG研究表明，新的二茂铁化合物具有高度的热稳定性。循环伏安法结果表明，一些新的二茂铁基化合物表现出可逆的电化学行为，这有利于它们在复合固体推进剂中的燃烧催化性能。抗迁移测试证实，与二茂铁和二茂铁相比，新的二茂铁化合物在老化4周后表现出可忽略的迁移趋势。AP、RDX 和 HMX 对化合物1 – 20的催化燃烧测试 表明这些 N-杂环二茂铁对改善 AP 和 RDX 的热降解具有高活性，并且比通过点击反应制备的苯胺衍生对应物更活跃。
• Synthesis and sensing properties of 1,1′-disubstituted unsymmetrical ferrocene-triazole derivatives: a multichannel probe for Hg(ii) ion
  作者：Dipendu Mandal、Pranab Deb、Bijan Mondal、Arunabha Thakur、Joseph Ponniah S、Sundargopal Ghosh

  DOI：10.1039/c3ra43211d

  日期：——

  Triazole-based unsymmetrically 1,1′-disubstituted ferrocene derivatives 4 and 5 have been synthesized using “click chemistry” with sequential functionalization at the cyclopentadienyl rings. The cation complexation properties of these ferrocene derivatives have been studied using electrochemical and spectroscopic techniques. The exceptional structural features present in these ligands are the presence of one cholesterol moiety, connected to the 1-position of the ferrocene center through a 1,2,3-triazole ring, and a fluorescent moiety, linked to the 1′-position of such a core through another triazole-ether linkage. Both the receptors experience perturbation of the CV in the presence of Hg2+ with a change of electrochemical potential (the large anodic shift ΔE1/2 = 129 mV for 4 and ΔE1/2 = 140 mV for 5). The changes in the absorption spectra are accompanied by the appearance of a new high energy (HE) peak at ca. 206 nm for 4 and 202 nm for 5 (4: ε = 3123 × 102 M−1 cm−1, 5: ε = 3140 × 102 M−1 cm−1) in the presence of Hg2+ ion. In addition, receptors 4 and 5 show colorimetric response and act as a selective “turn off” fluorescent receptor for Hg2+ and Cu2+ ions. On the basis of the 1H NMR titration, ESI-MS and DFT study, probable binding modes of 1,1′-disubstituted ferrocene derivatives 4 and 5 with Hg2+ have been proposed.

  我们采用 "点击化学 "方法合成了基于三唑的非对称 1,1â²-二取代二茂铁衍生物 4 和 5，并在环戊二烯环上依次进行了官能化。我们利用电化学和光谱技术研究了这些二茂铁衍生物的阳离子络合特性。这些配体的特殊结构特征是含有一个胆固醇分子，通过一个 1,2,3 三唑环连接到二茂铁中心的 1 位，以及一个荧光分子，通过另一个三唑醚连接到二茂铁中心的 1² 位。在 Hg2+ 存在的情况下，这两种受体的 CV 都会随着电化学势的变化而发生扰动（4 号受体的阳极位移较大 ÎE1/2 = 129 mV，5 号受体的阳极位移较大 ÎE1/2 = 140 mV）。在 Hg2+ 离子存在的情况下，吸收光谱的变化伴随着一个新的高能（HE）峰的出现，4 和 5 的峰值分别为 206 nm 和 202 nm（4: ε = 3123 à 102 Mâ1 cmâ1, 5: ε = 3140 à 102 Mâ1 cmâ1 ）。此外，受体 4 和受体 5 显示出比色反应，并对 Hg2+ 和 Cu2+ 离子起着选择性 "关闭 "荧光受体的作用。根据 1H NMR 滴定、ESI-MS 和 DFT 研究，提出了 1,1â²-二取代二茂铁衍生物 4 和 5 与 Hg2+ 的可能结合模式。