4,4-dimethylcyclohex-2-en-1-yl diethyl phosphate | 1215181-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: 4,4-dimethylcyclohex-2-en-1-yl diethyl phosphate
• 英文别名: diethyl 4,4-dimethyl-2-cyclohexenyl phosphate
• CAS: 1215181-10-4
• 化学式: C₁₂H₂₃O₄P
• 分子量: 262.286
• InChiKey: QVMCHTSFEYLYFQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.93
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethylcyclohex-2-en-1-yl diethyl phosphate 、 5,5-二甲基-2-苯基-1,3,2-二氧硼杂 在 potassium tert-butylate 、 乙酰丙酮 、 copper(l) chloride 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4,4-dimethyl-1,2,3,4-tetrahydro-1,1'-biphenyl 、 4,4-dimethyl-3-phenyl-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  （Z）-无环和环状烯丙基磷酸盐与芳基硼酸酯之间的铜催化的γ选择性和立体定向的烯丙基芳基偶联

  摘要：

  （Z）-无环或环状烯丙基磷酸酯与芳基硼酸酯之间的Cu催化的烯丙基-芳基偶联反应具有出色的γ-E-选择性和1,3-抗手性转移，从而产生了具有苄基和烯丙基立体异构中心的相应偶联产物。芳基硼酸酯的广泛可用性和易于处理的性质，Cu催化剂体系的廉价以及高区域选择性和立体选择性是该方案的吸引人的特征。

  DOI：

  10.1021/ol100841y
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-2-环己基-1-酮 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4,4-dimethylcyclohex-2-en-1-yl diethyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  环状外消旋原料铜催化不对称烯丙基烷基化的机理研究

  摘要：

  结合同位素标记、核磁共振光谱、动力学建模、构效关系和新反应发展，对铜催化的烷基锆茂亲核试剂向外消旋烯丙基卤化物亲电试剂的不对称加成进行了机理研究。动力学和动态 NMR 光谱研究提供了对低聚 Cu-配体配合物的洞察，这些配合物在反应过程中变得更快和更高的对映选择性。Cu 抗衡离子在选择不同途径和通过形成烯丙基碘中间体使起始材料外消旋方面发挥作用。我们量化了 Cu 催化的烯丙基碘异构化的速率，并确定了一系列发生烯丙基碘的形成和外消旋化的条件。我们开发了反应条件，其中外消旋烯丙基磷酸酯是使用新亚磷酰胺配体 D 的合适底物。D 还首次允许对外消旋七元环烯丙基氯进行高度对映选择性加成。使用烯丙基磷酸酯的反应的 1H 和 2H NMR 光谱实验表明烯丙基氯中间体的重要性，这些中间体通过 TMSCl 的作用形成或来自外来的氯源。总的来说，这些研究支持一种机制，即复杂的低聚催化剂既可以使起始材料外消旋，又

  DOI：

  10.1021/jacs.7b02440