[CpIrCl₂]₂ | 150238-31-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: [CpIrCl₂]₂
• 英文别名: CpIrCl₂；Cyclopenta-1,3-diene;dichloroiridium(1+)
• CAS: 150238-31-6
• 化学式: C₅H₅Cl₂Ir
• 分子量: 328.221
• InChiKey: DPKTXWIZRSSPEO-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.78
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [CpIrCl₂]₂ 、 (+)-(4R,5R)-2-(4-methoxyphenyl)-trans-4,5-diphenyl-4,5-dihydroimidazole 在 sodium acetate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 18.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Long-range metal–ligand bifunctional catalysis: cyclometallated iridium catalysts for the mild and rapid dehydrogenation of formic acid

  摘要：

  甲酸 (HCO2H) 是一种重要的潜在氢储存材料，在适当的催化剂存在下，可以选择性地脱氢生成氢气 (H2) 和二氧化碳 (CO2)。本研究发现，基于 2-芳基咪唑啉配体的明确 N^C 环金属化铱(III) 配合物是 HCO2H–NEt3 混合物分解的优良催化剂，在温和条件下以高周转频率（在 40°C 下可达 147,000 h–1）产生 H2 和 CO2，并几乎没有 CO 的生成。这些催化剂的模块化结构使得能够建立配合物的结构–活性关系，从而合理优化催化剂结构以提高 H2 生产速率和催化剂寿命。特别是，配体中远程的 γ-NH 单元被证明对催化活性至关重要，没有该单元时不发生反应。机理研究表明，脱氢反应的速率受限于氢化物质子化步骤，而这一过程通过 γ-NH 单元以一种不寻常的长程金属–配体双功能催化形式实现，这涉及到甲酸辅助的质子跃迁。

  DOI：

  10.1039/c2sc21923a

文献信息

• Hydrogenation of Carboxylic Acids Catalyzed by Half-Sandwich Complexes of Iridium and Rhodium
  作者：Timothy P. Brewster、Alexander J. M. Miller、D. Michael Heinekey、Karen I. Goldberg

  DOI：10.1021/ja408149n

  日期：2013.10.30

  A series of half-sandwich Ir and Rh compounds are demonstrated to be competent catalysts for the hydrogenation of carboxylic acids under relatively mild conditions. Of the structurally diverse group of catalysts tested for activity, a Cp*Ir complex supported by an electron-releasing 2,2'-bipyridine ligand was the most active. Higher activity was achieved with employment of Bronsted or Lewis acid promoters. Mechanistic studies suggest a possible reaction pathway involving activated carboxylic acid substrates. The hydrogenation reaction was shown to be general to a variety of aliphatic acids.