铑 (II)
卟啉双
金属络合物 •Rh(
CH2)6Rh• (1) 与 CO 和
乙烯反应形成乙二酰还原偶联产物 Rh( )6Rh(μ-C(O)C(O)) ( 2) 和
乙烯桥连络合物 Rh( )6Rh(μ- ) (4)。1 与
1,3-丁二烯通过 1,4-加成反应生成四
碳桥连络合物 Rh( )6Rh(μ- CHCH ) (5)。2 和 4 的 1 H NMR 谱表明二
碳桥连的双
卟啉配合物的固有手性。1 和 CO 的溶液与
H2O、CH3 OH 和 H2 反应生成多功能甲酰配合物 HRh( )6RhCHO (6)、H(O)CRh( )6RhC(O)O CH3 (7) 和 H(O)CRh ( )6RhCHO (8),但未能与
甲烷发生可观察到的反应。反应性研究表明,1 和 CO 的溶液作为一种物质的来源,其中包含两个羰基 (•[OCRh( )6RhCO]•)