(trimethylphosphine)3CoI | 53432-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: (trimethylphosphine)3CoI
• 英文别名: tris(trimethylphosphine)cobalt(I) iodide；iodotris(trimethylphosphine)cobalt(I)；CoI(trimethylphosphine)3；(trimethylphosphine)₃CoI；(PMe₃)₃CoI；Co(PMe₃)₃I；[CoI(trimethylphosphine)3]
• CAS: 53432-08-9
• 化学式: C₉H₂₇CoIP₃
• 分子量: 414.132
• InChiKey: WFZXXVSXQBNZPC-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.96
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (trimethylphosphine)3CoI 在 CH₃CN 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 Co(CH₃CN)2(P(CH₃)3)3⁽¹⁺⁾*I^(1-)=Co(CH₃CN)2(P(CH₃)3)3I
  参考文献：
  名称：

  (Trimethylphosphine)cobalt(I) complexes. 1. Reactivity with ethylene and crystal structure, [Co(MeCN)(C2H4)(PMe3)3]BPh4.MeCN

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00378a018
• 作为产物：
  描述：

  cis,mer-tris(trimethylphosphine)cobalt(III) dimethyl iodide 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (trimethylphosphine)3CoI
  参考文献：
  名称：

  钴 (III) 中心 C-C 键还原耦合的机理考虑

  摘要：

  抗磁性钴 (III) 二甲基复合物，cis,mer-(PMe(3))(3)Co(CH(3))(2)I，被发现促进选择性 CC 键的形成，提供乙烷和三重态 (PMe(3)) 3))(3)CoI。已通过一系列动力学和同位素标记实验研究了还原消除的机制。乙烷形成的速率常数为 3.1(5) × 10(-5) s(-1) (50 °C)，活化参数为 ΔH(double dagger) = 31.4(8) kcal/mol 和 ΔS(double dagger) ) = 17(3) 欧盟。添加游离三甲基膦或配位溶剂会强烈抑制还原消除，表明在 CC 键偶联之前可逆的膦离解。EXSY NMR 分析建立了 9(2) s(-1) 的速率常数，用于从顺式，mer-(PMe(3))(3)Co(CH(3))(2)I 的膦损失。激进的诱捕，交叉，和同位素效应实验与乙烷挤出的拟议机制一致，其中形成未观察到的五配位中间体，随后形成协同的

  DOI：

  10.1021/ja2072548

文献信息

• Intermolecular Methyl Group Exchange and Reversible P–Me Bond Cleavage at Cobalt(III) Dimethyl Halide Species
  作者：Hongwei Xu、Paul G. Williard、Wesley H. Bernskoetter

  DOI：10.1021/om3009537

  日期：2013.2.11

  The cobalt(III) dimethyl halide complexes cis,mer-(PMe3)3Co(CH3)2X (X = Cl, I) were found to undergo a degenerate cobalt-to-cobalt transfer of the methyl ligands during isotopic labeling experiments. Extensive mechanistic studies exclude radical, methyl iodide elimination, and disproportionation/comproportionation pathways for exchange of the methyl groups between metals. A related cobalt(III) dimethyl

  发现在同位素标记过程中，钴（III）卤代二甲基钴配合物顺式-mer-（PMe 3）3 Co（CH 3）2 X（X = Cl，I）经历了甲基配体的简并钴到钴转移实验。广泛的机理研究排除了自由基，甲基碘的消除以及金属之间甲基交换的歧化/歧化途径。由三齿膦配体MeP（CH 2 CH 2 PMe 2）2支撑的相关的二甲基钴（III）配合物结果表明，甲基配体的转移显着变慢，这表明与必需的膦离解的金属间交换机制。由PMe 3和MeP（CH 2 CH 2 PMe 2）2支撑的钴（III）卤化二甲基钴配合物的交叉实验与二钴过渡结构一致，在该结构中，只有一个钴中心在甲基转移之前需要膦离解。顺式， mer-（PMe 3）3 Co（CH 3）2 I与游离PMe 3之间的另一个甲基加扰过程在研究过程中也发现了这种化合物，其起源于可逆的P–CH 3键裂解。
• 2-Diphenylphosphinobenzaldehyde as Chelating Ligand in Trimethylphosphine Complexes of Cobalt and Nickel
  作者：Hans-Friedrich Klein、Ute Lemke、Mathias Lemke、Alexandra Brand

  DOI：10.1021/om980462+

  日期：1998.9.1

  to form five-membered chelate rings Ni(Ph2P⌒CO) which occupy OC-axial and P-equatorial positions in the trigonal bipyramidal configuration of nickel(d8) compounds Ni(Ph2P⌒CO)X(PMe3)2 (X = Cl (1), Br (2), I (3), Me (4)). Methylcobalt complexes react with 2-diphenylphosphinobenzaldehyde to afford an isoelectronic species Co(Ph2P⌒CO)(PMe3)3 (5) of similar configuration, while cobalt halides CoX(PMe3)3 oxidatively

  Methylnickel络合物激活C（O）-H 2-diphenylphosphinobenzaldehyde的功能以形成五元螯合环的Ni（PH 2 P⌒C O），其在占据OC-轴向和P-赤道位置处的三角双锥镍的配置（d 8）化合物的Ni（PH 2 P⌒C O）X（PME 3）2（X =氯（1），溴（2），I（3）中，Me（4））。Methylcobalt络合物与2- diphenylphosphinobenzaldehyde反应，得到等电子物种钴（PH 2 P⌒C O）（PME 3）3（5类似配置的），而钴卤化物COX（PME 3）3氧化添加醛函数来产生八面体化合物聚体-COH（X）（PH 2 P⌒C O）（PME 3）2（X =氯（6）， Br（7），I（8））。一氧化碳在替换的轴向三甲基膦5，而碘甲烷引起的氧化性取代产生的Col（PH 2 P⌒C O）（PME 3）2（10）（17个
• Preparation of organocobalt complexes through C–F/C–H bond activation of polyfluoroaryl imines
  作者：Faguan Lu、Hongjian Sun、Lin Wang、Xiaoyan Li

  DOI：10.1016/j.inoche.2014.02.017

  日期：2014.5

  penta-coordinate cobalt(I) complexes 6–8 via C H bond activation and subsequent elimination of methane [Co(PMe3)3(C6H2F2(meta, meta)-ortho-(CH = N-C6H4Clpara)] (6), [Co(PMe3)3(C6H2F2(meta, para)-ortho-(CH = N-C6H4Clpara)] (7), and [Co(PMe3)3(C6HF3(meta, meta, para)-ortho-(CH = N-C6H4Clpara)] (8). Complexes 5–8 were characterized through IR, 1H NMR, 31P NMR, 19F NMR and elemental analyses. The crystal and molecular

  摘要 在本文中，我们报道了 CoMe(PMe3)4 诱导的多氟亚胺配体的 CF 和 CH 键活化。五氟苯基亚甲基-2,6-二异丙基苯胺 1 与 CoMe(PMe3)4 反应生成了邻位螯合钴 (I) 配合物 [Co(PMe3)3(C6F4-邻位-CH = N-C6H3(iso-Pr)2( ortho, ortho))] (5) 通过 CF 键活化和随后消除甲基氟。在类似的反应条件下，多氟芳基亚胺 2-4 与 CoMe(PMe3)4 的反应通过 CH 键活化和随后消除甲烷 [Co(PMe3)3(C6H2F2( ( meta, meta)-ortho-(CH = N-C6H4Clpara)] (6), [Co(PMe3)3( (meta, para)-ortho-(CH = N-C6H4Clpara)] (7), and [Co (PMe3)3(C6HF3(meta, meta
• Oxidation–reduction exchange of 2-acylenolato and trimethylphosphane ligands between d6 and d8 complexes of nickel and cobalt
  作者：Hans-Friedrich Klein、Xiaoyan Li、Hongjian Sun、Robert Beck、Ulrich Flörke、Hans-Jürgen Haupt

  DOI：10.1016/s0020-1693(99)00331-x

  日期：2000.1

  A series of five (C:O)-dianionic 1-acyl-2-enolato ligands C(O)-C=C-O in a transmetallation reaction between 18-electron metal-d(6) complexes mer-trans-NiMe(X)[C(O)-C=C-O](PMe3)(2) [C=C=C6H4, X = I (1); C=C=3-CMe3-5-Me-C6H2, X=I (2); C=C=5,6-benzo-C6H2, X = I (3); C=C=3,4-benzo-cyclohexene, X = Br (4); C=C=1,2-diphenylethene, X = I (5)] and the 18-electron metal-d(8) compound CoMe(PMe3)(4) (1:2), undergo a reductive coupling of acyl and methylnickel functions involving the C(O)-C=C-O ligands. Subsequent migration of methyl groups between cobalt intermediates generates three products: mer-trans-CoMe2[MeC(O)-C=C-O](PMe3)(2) (6-10), Ni(PMe3)(4), and CoX(PMe3)(3). The X-ray crystal structure of compound 7 has been determined. The methyl ligands are found in positions opposite to the O-donor functions. Upon replacing the aromatic rings in salicylaldehyde derivatives C(O)-C=C-O by more flexible cyclohexene rings or acyclic systems the reduction of Ni(IV) complexes follows a different course. (C) 2000 Elsevier Science S.A. All rights reserved.
• Bandy, J. A.; Green, J. C.; Kirchner, O. N., Acta Crystallographica, Section C: Crystal Structure Communications, 1985, vol. 41, p. 1179 - 1181
  作者：Bandy, J. A.、Green, J. C.、Kirchner, O. N.

  DOI：——

  日期：——