(Z)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-buten-1-yl diethyl phosphate | 1247027-56-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-buten-1-yl diethyl phosphate
• 英文别名: [(Z)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybut-2-enyl] diethyl phosphate
• CAS: 1247027-56-0
• 化学式: C₁₄H₃₁O₅PSi
• 分子量: 338.456
• InChiKey: YUXXRSBVIXXGSU-KHPPLWFESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.76
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-buten-1-yl diethyl phosphate 、 烯丙基硼酸频哪醇酯 在 C₄₄H₄₇N₂O⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 、 potassium methanolate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以78%的产率得到(R)-tert-butyldimethyl[(2-vinylpent-4-en-1-yl)oxy]silane
  参考文献：
  名称：

  使用苯酚-碳手性配体对烯丙基硼酸酯和磷酸盐之间的铜催化对映选择性偶联：手性支链1,5-二烯的不对称合成

  摘要：

  摘要 本文详细介绍了使用新的含有酚羟基的手性N-杂环卡宾（NHC）配体，在烯丙基硼酸酯和（Z）-烯丙基磷酸酯之间进行Cu催化的对映选择性烯丙基-烯丙基偶联反应的细节。铜催化产生具有对映立体中心的对映体富集的手性1，5-二烯。与各种官能团的相容性以及使用富含土和较低毒性的铜作为金属是该协议的吸引人的特征。证明了手性酚-NHC配体在有机硼化合物对映选择性铜催化中的用途，并讨论了对映歧化模型。 本文详细介绍了使用新的含有酚羟基的手性N-杂环卡宾（NHC）配体，在烯丙基硼酸酯和（Z）-烯丙基磷酸酯之间进行Cu催化的对映选择性烯丙基-烯丙基偶联反应的细节。铜催化产生具有对映立体中心的对映体富集的手性1，5-二烯。与各种官能团的相容性以及使用富含土和较低毒性的铜作为金属是该协议的吸引人的特征。证明了手性酚-NHC配体在有机硼化合物对映选择性铜催化中的用途，并讨论了对映歧化模型。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591548
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-en-1-ol 、 氯磷酸二乙酯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 反应 1.0h， 生成 (Z)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-buten-1-yl diethyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的烯丙基硼酸酯和磷酸盐与苯酚/ N-杂环碳烯手性配体之间的对映选择性烯丙基-烯丙基偶联

  摘要：

  据报道，使用新的带有酚羟基的手性N-杂环卡宾配体，在烯丙基硼酸酯与Z-无环或环状烯丙基磷酸酯之间进行铜催化的对映选择性烯丙基-烯丙基偶联。该反应具有异常的S N 2'型区域选择性和高对映选择性，可在手性/均烯丙基位置以手性立体中心生成手性1,5-二烯衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.201605125

文献信息

• Grignard allylic substitution catalyzed by imidazol-2-ylidene- and imidazol-4-ylidene-magnesium complexes
  作者：Sentaro Okamoto、Hiroyuki Ishikawa、Yoshimi Shibata、Yu-ichiro Suhara

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.08.067

  日期：2010.10

  imidazolium salts, γ-substituted allyl chlorides reacted with alkyl Grignard reagents to undergo substitution reactions in an SN2′-selective fashion, where the magnesium ate complexes [(N-heterocyclic carbene-MgR3)−(MgX)+] of imidazol-2-ylidenes or imidazol-4-ylidenes, generated in situ, were postulated as the active species. It was observed that the reactions with imidazol-4-ylidene catalysts were faster

  在催化量的1,2-二取代或1,2,3-三取代的咪唑鎓盐的存在下，γ-取代的烯丙基氯与烷基格氏试剂反应，以S N 2'-选择性方式进行取代反应，其中假定将原位生成的咪唑-2-亚胺或咪唑-4-亚胺的镁盐配合物[（N-杂环卡宾-MgR 3）-（MgX）+ ]作为活性物质。观察到与咪唑-4-亚烷基催化剂的反应比与咪唑-2-亚烷基催化剂的反应更快。初步研究了使用手性咪唑盐的对映选择性催化。
• A Straightforward Approach towards Functionalized Amino Acids and Pipecolinic Acids via Ruthenium-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Uli Kazmaier、Phil Servatius

  DOI：10.1055/s-0034-1378720

  日期：——

  Chelated amino acid ester enolates react with cis-butene diol substrates via Ru-catalyzed allylic alkylations to functionalized amino acids. The use of [(p-cymene)RuCl2]2 as catalyst allows the introduction of Z-configured allylic alcohols in the side chain of the amino acid. They facilitate access to pipecolinic acid and baikiaine derivatives.

  螯合氨基酸酯烯醇化物通过 Ru 催化的烯丙基烷基化作用与顺丁烯二醇底物反应生成功能化氨基酸。[(p-cymene)RuCl2]2 作为催化剂的使用允许在氨基酸的侧链中引入 Z-构型的烯丙醇。它们有助于获得哌啶酸和贝基碱衍生物。
• Photoinduced Copper-Catalyzed Asymmetric Acylation of Allylic Phosphates with Acylsilanes
  作者：Yusuke Ueda、Yusuke Masuda、Tomohiro Iwai、Keisuke Imaeda、Hiroki Takeuchi、Kosei Ueno、Min Gao、Jun-ya Hasegawa、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/jacs.1c11526

  日期：2022.2.9

  copper-catalyzed highly enantioselective umpolung allylic acylation reaction with acylsilanes as acyl anion equivalents. Triplet-quenching experiments and DFT calculations supported our reaction design, which is based on copper-to-acyl metal-to-ligand charge transfer (MLCT) photoexcitation that generates a charge-separated triplet state as a highly reactive intermediate. According to the calculations

  我们报告了一种可见光诱导的铜催化的高度对映选择性 umpolung 烯丙基酰化反应，其中酰基硅烷作为酰基阴离子等价物。三重态猝灭实验和 DFT 计算支持我们的反应设计，该反应设计基于铜-酰基金属-配体电荷转移 (MLCT) 光激发，产生电荷分离的三重态作为高反应性中间体。根据计算，处于激发态的烯丙基磷酸底物经历新的分子活化，形成与铜络合物弱结合的烯丙基自由基。在手性 N-杂环卡宾配体的影响下，烯丙基自由基片段与酰基发生铜介导的区域和立体控制偶联。
• Copper‐Catalyzed B(dan)‐Installing Allylic Borylation of Allylic Phosphates
  作者：Hiroto Yoshida、Yuya Murashige、Itaru Osaka

  DOI：10.1002/adsc.201900342

  日期：2019.5.14

  γ‐Selective B(dan)‐installing allylic borylation was found to proceed efficaciously by the reaction of an unsymmetrical diboron, (pin)B−B(dan), with allylic phosphates under copper catalysis. The resulting allyl−B(dan) was convertible into 1,3‐, 1,2‐, or 1,1‐diborylalkanes with different boron‐Lewis acidity by B(pin)‐installing hydroboration, and its C(sp3)−B(dan) bond turned out to be preferentially

  发现通过铜催化下不对称的二硼化硼（pin）B-B（dan）与烯丙基磷酸酯的反应，可以有效地进行γ-选择性B（dan）-烯丙基硼化反应的进行。生成的烯丙基-B（dan）可通过B（pin）-安装硼氢化反应转化为具有不同硼-路易斯酸度的1,3-，1,2-或1,1-二硼烷基烷烃，及其C（sp 3）-事实证明，B（dan）键优先转换为C（sp 3）-N键，而B（pin）完整无缺，尽管它对各种转换均具有惰性。