azocumene | 98217-64-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: azocumene
• 英文别名: (E)-1,2-bis(2-isopropylphenyl)diazene
• CAS: 98217-64-2
• 化学式: C₁₈H₂₂N₂
• 分子量: 266.386
• InChiKey: MMNIKCLHZKAPGA-FMQUCBEESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.35
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  azocumene 以 Petroleum ether 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 Bis-(2-isopropyl-phenyl)-diazene
  参考文献：
  名称：

  Electronic spectra of cis- and trans-azobenzenes: consequences of ortho substitution

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00307a009
• 作为产物：
  描述：

  2-异丙基苯胺 在 双氧水 作用下， 反应 24.0h， 以51%的产率得到azocumene
  参考文献：
  名称：

  均相磺酸催化剂对苯胺的氧化二聚作用

  摘要：

  我们在本文中报道，使用过氧化氢作为清洁氧化剂，适当负载的全氟磺酸可以催化苯胺的氧化二聚作用。该反应不需要使用有机溶剂，并提供所需的偶氮苯和水作为产物，使废物的形成最小化。不含金属的固体催化剂对反应显示出显着的活性和选择性，这在非常温和的条件下发生，并且具有宽泛的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1039/c7gc03060f

文献信息

• Merging Visible-Light Photocatalysis and Palladium Catalysis for C−H Acylation of Azo- and Azoxybenzenes with α-Keto Acids
  作者：Ning Xu、Pinhua Li、Zuguang Xie、Lei Wang

  DOI：10.1002/chem.201504530

  日期：2016.2.12

  efficient C−H acylation of azo‐ and azoxybenzenes with α‐keto acids has been developed by a combination of palladium catalysis and visible‐light photoredox catalysis at room temperature under 1.5 W blue LED irradiation. This method tolerates a variety of disubstituted azo‐ and azoxybenzenes, as well as α‐keto acids regardless of the nature of the substituents. A number of aryl ketones were obtained

  室温下在1.5 W蓝色LED照射下，钯催化和可见光光氧化还原催化相结合，已开发出一种高效的C-H偶氮和乙氧基苯与α-酮酸的C酰化反应。不论取代基的性质如何，该方法都能耐受多种双取代的偶氮苯甲氧基和a氧基苯氧基以及α-酮酸。在温和的反应条件下，以高收率获得了许多芳基酮。
• Mechanism of Ti-Catalyzed Oxidative Nitrene Transfer in [2 + 2 + 1] Pyrrole Synthesis from Alkynes and Azobenzene
  作者：Zachary W. Davis-Gilbert、Xuelan Wen、Jason D. Goodpaster、Ian A. Tonks

  DOI：10.1021/jacs.8b03546

  日期：2018.6.13

  + 2 + 1] pyrrole synthesis from alkynes and aryl diazenes is reported. This reaction proceeds through a formally TiII/TiIV redox catalytic cycle as determined by natural bond orbital (NBO) and intrinsic bond orbital (IBO) analysis. Kinetic analysis of the reaction of internal alkynes with azobenzene reveals a complex equilibrium involving Ti═NPh monomer/dimer equilibrium and Ti═NPh + alkyne [2 + 2]

  报道了钛催化从炔烃和芳基二氮烯合成形式[2+2+1]吡咯的机理的联合计算和实验研究。该反应通过自然键轨道 (NBO) 和本征键轨道 (IBO) 分析确定的正式 TiII/TiIV 氧化还原催化循环进行。内部炔烃与偶氮苯反应的动力学分析揭示了一个复杂的平衡，涉及 Ti=NPh 单体/二聚体平衡和 Ti=NPh + 炔 [2 + 2] 环加成平衡，以及在决定速率的第二次炔插入之前的偶氮苯和吡啶抑制平衡。计算支持这种动力学分析，深入了解催化中活性物质的结构和溶剂的作用，并提供通过歧化再生钛酰亚胺催化剂的新机制。从 6 元氮杂钛环己二烯物种中还原消除生成吡咯结合的 TiII 非常容易，并且通过类似于纳扎罗夫环化的独特电环还原消除途径发生。所得的 TiII 物质通过反键合到吡咯骨架的 π* 中而稳定，尽管溶剂效应也显着稳定了吡咯损失和催化周转所需的游离 TiII 物质。进一步的计算和动力学分析表明，
• Oxidative dehydrogenation of hydrazines and diarylamines using a polyoxomolybdate-based iron catalyst
  作者：Weizhe Zhao、Xianghua Zeng、Lei Huang、Shiqin Qiu、Jingyan Xie、Han Yu、Yongge Wei

  DOI：10.1039/d1cc02753k

  日期：——

  We report an efficient method for the oxidative dehydrogenation of hydrazines and diarylamines in aqueous ethanol using Anderson-type polyoxomolybdate-based iron(III) as a catalyst and hydrogen peroxide as an oxidant. A series of azo compounds and tetraarylhydrazines were obtained in moderate to excellent yields. The reaction conditions and substrate scopes are complementary or superior to those of

  我们报告了一种使用安德森型多氧钼酸铁 ( III ) 作为催化剂和过氧化氢作为氧化剂在乙醇水溶液中氧化脱氢肼和二芳基胺的有效方法。以中等至极好的收率获得了一系列偶氮化合物和四芳基肼。反应条件和底物范围补充或优于更成熟的方案。此外，该催化剂在水中表现出良好的稳定性和重复使用性。初步的机理研究表明，该反应涉及一个自由基过程。
• Electrochemical Site-Selective Alkylation of Azobenzenes with (Thio)Xanthenes
  作者：Qiang Zhong、Hui Gao、Pei-Long Wang、Chao Zhou、Tao Miao、Hongji Li

  DOI：10.3390/molecules27154967

  日期：——

  Herein, we first report an electrochemical methodology for the site-selective alkylation of azobenzenes with (thio)xanthenes in the absence of any transition metal catalyst or external oxidant. A variety of groups are compatible with this electrochemical alkylation, which furnishes the products in moderate to good yields.

  在此，我们首次报道了一种在没有任何过渡金属催化剂或外部氧化剂的情况下用（硫）呫吨对偶氮苯进行位点选择性烷基化的电化学方法。该电化学烷基化反应可与多种基团相容，并能以中等至良好的收率获得产物。
• Photoredox Catalytic Phosphine-Mediated Deoxygenative Hydroacylation of Azobenzenes with Carboxylic Acids
  作者：Jingya Yang、Cunhui Wang、Bao Huang、Hongyan Zhou、Jiangjiang Li、Xiaojun Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03875

  日期：2024.1.19

  preparation of N,N′-diarylhydrazides, especially from readily available raw materials, remains highly challenging. Here, a photoredox catalytic phosphine-mediated deoxygenative hydroacylation of azobenzenes with abundant and readily available carboxylic acids has been developed. With Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6 as the photocatalyst, the reactions proceeded smoothly in the presence of PPh3 under visible light

  N , N'-二芳基酰肼的方便、精确制备，特别是从容易获得的原材料中制备，仍然具有很大的挑战性。在这里，开发了一种光氧化还原催化膦介导的偶氮苯与丰富且容易获得的羧酸的脱氧加氢酰化反应。以Ir[dF(CF 3 )ppy] 2 (dtbbpy)PF 6为光催化剂，在PPh 3存在下，可见光照射下反应顺利进行，生成各种N , N'-二芳基酰肼，收率高达92%。机理研究表明，该反应通过光氧化还原催化和正膦基介导的羧酸 C-O 键断裂进行。