5,5-dimethyl-2-oxo-N-(2-phenylethynyl)-N-prop-2-enyl-1,3,2lambda5-dioxaphosphinan-2-amine | 1332480-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: 5,5-dimethyl-2-oxo-N-(2-phenylethynyl)-N-prop-2-enyl-1,3,2lambda5-dioxaphosphinan-2-amine
• 英文别名: 5,5-dimethyl-2-oxo-N-(2-phenylethynyl)-N-prop-2-enyl-1,3,2λ5-dioxaphosphinan-2-amine
• CAS: 1332480-52-0
• 化学式: C₁₆H₂₀NO₃P
• 分子量: 305.313
• InChiKey: MAYRIKIKFMUYFA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-2-oxo-N-(2-phenylethynyl)-N-prop-2-enyl-1,3,2lambda5-dioxaphosphinan-2-amine 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以87%的产率得到N-(5,5-dimethyl-2-oxo-1,3,2lambda5-dioxaphosphinan-2-yl)-2-phenylcyclopent-2-en-1-imine
  参考文献：
  名称：

  通过串联 Aza-Claisen 重排-碳环化序列从 N-烯丙基炔胺合成环戊烯亚胺

  摘要：

  我们在这里描述了我们对N-烯丙基炔酰胺的Pd 催化和热氮杂-克莱森-碳环化以制备各种 α,β-不饱和环戊烯亚胺的研究细节。ynamide 吸电子基团和β-取代基的性质在这种串联级联的成功中起着关键作用。对于N-磺酰基炔酰胺，需要使用钯催化，因为在热条件下容易发生 1,3-磺酰基转移。然而，由于没有类似的 1,3-磷酰基转移是可操作的，N-磷酰基炔酰胺可用于在热条件下通过经历N-促进H 的两性离子中间体制备类似的环戊烯亚胺-转移。或者，通过使用带有系链碳亲核试剂的 ynamides，可以截获两性离子中间体，从而迅速产生更复杂的稠合双环和三环支架。

  DOI：

  10.1021/jo400960e
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基-2-氯-1,3,2-二氧磷杂己内酰磷酸酯 在 trans-N,N'-dimethyl-1,2-cyclohexyldiamine 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 caesium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 66.0h， 生成 5,5-dimethyl-2-oxo-N-(2-phenylethynyl)-N-prop-2-enyl-1,3,2lambda5-dioxaphosphinan-2-amine
  参考文献：
  名称：

  Introducing a New Class of N-Phosphoryl Ynamides via Cu(I)-Catalyzed Amidations of Alkynyl Bromides

  摘要：

  We describe here the first synthesis of N-phosphoryl ynamides featuring C- and P-chirality via copper(I)-catalyzed amidative cross-couplings between phosphoramidates and phosphordiamidates with alkynyl bromides. Also featured is a tandem aza-Claisen-hetero-[2 + 2] cycloaddition for the synthesis of N-phosphoryl azetidin-2-imines.

  DOI：

  10.1021/ol201947b

文献信息

• Carbocyclization Cascades of Allyl Ketenimines via <i>Aza-</i>Claisen Rearrangements of <i>N-</i>Phosphoryl-<i>N-</i>allyl-ynamides
  作者：Kyle A. DeKorver、Xiao-Na Wang、Mary C. Walton、Richard P. Hsung

  DOI：10.1021/ol300366e

  日期：2012.4.6

  A series of carbocyclization cascades of allyl ketenimines initiated through a thermal aza-Claisen rearrangement of N-phosphoryl-N-allyl ynamides is described. Interceptions of the cationic intermediate via Meerwein-Wagner rearrangements and polyene-type cyclizations en route to fused bi- and tricyclic frameworks are featured.
• Synthesis of Cyclopentenimines from <i>N</i>-Allyl Ynamides via a Tandem Aza-Claisen Rearrangement–Carbocyclization Sequence
  作者：Xiao-Na Wang、Gabrielle N. Winston-McPherson、Mary C. Walton、Yu Zhang、Richard P. Hsung、Kyle A. DeKorver

  DOI：10.1021/jo400960e

  日期：2013.6.21

  of this tandem cascade. With N-sulfonyl ynamides, the use of palladium catalysis is required, as facile 1,3-sulfonyl shifts dominate under thermal conditions. However, since no analogous 1,3-phosphoryl shift is operational, N-phosphoryl ynamides could be used to prepare similar cyclopentenimines under thermal conditions through zwitter ionic intermediates that undergo N-promoted H-shifts. Alternatively

  我们在这里描述了我们对N-烯丙基炔酰胺的Pd 催化和热氮杂-克莱森-碳环化以制备各种 α,β-不饱和环戊烯亚胺的研究细节。ynamide 吸电子基团和β-取代基的性质在这种串联级联的成功中起着关键作用。对于N-磺酰基炔酰胺，需要使用钯催化，因为在热条件下容易发生 1,3-磺酰基转移。然而，由于没有类似的 1,3-磷酰基转移是可操作的，N-磷酰基炔酰胺可用于在热条件下通过经历N-促进H 的两性离子中间体制备类似的环戊烯亚胺-转移。或者，通过使用带有系链碳亲核试剂的 ynamides，可以截获两性离子中间体，从而迅速产生更复杂的稠合双环和三环支架。
• Introducing a New Class of <i>N-</i>Phosphoryl Ynamides via Cu(I)-Catalyzed Amidations of Alkynyl Bromides
  作者：Kyle A. DeKorver、Mary C. Walton、Troy D. North、Richard P. Hsung

  DOI：10.1021/ol201947b

  日期：2011.9.16

  We describe here the first synthesis of N-phosphoryl ynamides featuring C- and P-chirality via copper(I)-catalyzed amidative cross-couplings between phosphoramidates and phosphordiamidates with alkynyl bromides. Also featured is a tandem aza-Claisen-hetero-[2 + 2] cycloaddition for the synthesis of N-phosphoryl azetidin-2-imines.