2-hydroxy-5,2',6'-trimethylazobenzene | 77590-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 2-hydroxy-5,2',6'-trimethylazobenzene
• 英文别名: 2-(2',6'-dimethylphenylazo)-4-methylphenol；6-[2-(2,6-Dimethylphenyl)hydrazinylidene]-4-methylcyclohexa-2,4-dien-1-one；2-[(2,6-dimethylphenyl)diazenyl]-4-methylphenol
• CAS: 77590-51-3
• 化学式: C₁₅H₁₆N₂O
• 分子量: 240.305
• InChiKey: QNLDKSGXGGOVGR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  45
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Wilkinson's catalyst 、 2-hydroxy-5,2',6'-trimethylazobenzene 在 Et₃N 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以35%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铑介导的2-（2'，6'-二烷基芳基偶氮）-4-甲基苯酚的CC键活化。消除和迁移烷基

  摘要：

  当2-（2'，6'-二甲基苯基偶氮）-4-甲基苯酚与[Rh（PPh 3）3 Cl]反应时，偶氮配体在2的一个邻位经历了一个有趣的铑辅助的C–C键活化。 ′，6′-二甲基苯基片段，导致从那个邻位消除甲基。当使2-（2'，6'-二乙基苯基偶氮）-4-甲基苯酚与[Rh（PPh 3）3 Cl]反应时，发生了类似的乙基去除。但是，当2-（2'，6'-二异戊基苯基偶氮）-4-甲基苯酚与[Rh（PPh 3）3Cl]，发生了异丙基从其原始位置（例如2'位置）到相应的第三位置（例如4'位置）的有趣迁移。在所有的三种络合物中，改性的偶氮配体都作为二价阴离子的C，N，O供体与铑结合，并且两个三苯基膦和氯化物也与金属中心配位。所有三种配合物的结构均已通过X射线晶体学测定。这些配合物在可见光区域显示出特征性的1 H NMR信号和强烈的MLCT跃迁。这些络合物的循环伏安法显示，SCE的正极有Rh（III）-Rh（IV）氧化，负极的配位偶氮配体减少。

  DOI：

  10.1021/om700826t

文献信息

• Synthesis, Structure, and Electrochemical Properties of a Family of 2-(Arylazo)phenolate Complexes of Ruthenium with Unusual C−C Coupling and NN Cleavage
  作者：Sarmistha Halder、Rama Acharyya、Shie-Ming Peng、Gene-Hsiang Lee、Michael G. B. Drew、Samaresh Bhattacharya

  DOI：10.1021/ic060689u

  日期：2006.11.1

  and six-membered chelate rings, while the third one has undergone cleavage across the N=N bond, and the phenolate fragment, thus generated, remains coordinated to the metal center in the iminosemiquinonate form. Structures of four selected complexes have been determined by X-ray crystallography. The first six complexes are one-electron paramagnetic and show rhombic ESR spectra. The last complex is diamagnetic

  2-（4'-R-苯基偶氮）-4-甲基苯酚（R = O ，CH3，H，Cl和NO2）与[Ru（dmso）（4）Cl2]的反应生成5个钌（III）族配合物，其包含形成六元螯合环的2-（芳基偶氮）酚盐配体和由两个2-（芳基偶氮）酚通过不寻常的CC偶合形成的四齿配体，所述CC偶合芳基偶氮片段中苯环的两个邻碳。与2-（2'-甲基苯基偶氮）-4-甲基苯酚与[Ru（dmso）（4）Cl2]的相似反应提供了相似的络合物，其中一个2-（2'-甲基苯基偶氮）-4-甲基苯酚配体为配位形成六元螯合环，另外两个配体发生CC偶联反应，偶合物种配位成四齿配位体，形成五元N，O螯合环，九元N，N -螯合环 和另一个五元螯合环。2-（2'，6'-二甲基苯基偶氮）-4-甲基苯酚与[Ru（dmso）（4）Cl2]的反应提供了其中两个2-（2'，6'-二甲基苯基偶氮）-4-甲基苯酚的络合物被作为二齿N，O供体形成五元和六元螯合环而被配位，而第三个则经过N
• An Unprecedented Oxidative Migration of a Methyl Group from 2-(2‘,6‘-Dimethylphenylazo)-4-methylphenol Mediated by Ruthenium and Osmium
  作者：Rama Acharyya、Shie-Ming Peng、Gene-Hsiang Lee、Samaresh Bhattacharya

  DOI：10.1021/ic034968i

  日期：2003.11.1

  phenol has been observed upon its reaction with [M(PPh(3))(3)X(2)] (M = Ru, Os; X = Cl, Br) whereby one methyl group from the phenyl ring of the arylazo fragment migrates to the metal center via oxidation to CO.

  在与[M（PPh（3））（3）X（2）]反应后，观察到2-（2'，6'-二甲基苯基偶氮）-4-甲基苯酚发生了前所未有的化学转化（M = Ru，Os; X = Cl，Br），其中芳基偶氮片段的苯环上的一个甲基通过氧化成CO迁移到金属中心。
• A new reaction of acid chlorides. Intramolecular ortho-chlorination
  作者：Maureen Byers、Alexander R. Forrester、I. Lennox John、Ronald H. Thomson

  DOI：10.1039/p19810001092

  日期：——

  2-(2-Arylazophenoxy)-2-methylpropanoic acids (1) react with thionyl chloride to form 4-(2-chloroanilino)-benzoxazinones (3) in high yield. The reaction proceeds through the acid chloride which undergoes cyclisation with intramolecular electrophilic transfer of the chlorine to ring B. This selective ortho-chlorination is general for azo-acids (1) in which ring B contains a free ortho-position and –M

  2-（2-芳基偶氮苯氧基）-2-甲基丙酸（1）与亚硫酰氯反应形成高产率的4-（2-氯苯胺基）-苯并恶嗪酮（3）。该反应通过酰氯进行，该酰氯经历环化反应，并且将氯分子内亲电转移到环B中。这种选择性的邻氯化反应通常用于偶氮酸（1），其中环B含有一个游离邻位，而-M基团不存在。
• Iridium mediated methyl and phenyl C–H activation of 2-(arylazo)phenols. Synthesis, structure, and spectral and electrochemical properties of some organoiridium complexes
  作者：Rama Acharyya、Falguni Basuli、Shie-Ming Peng、Gene-Hsiang Lee、Ren-Zhang Wang、Thomas C.W. Mak、Samaresh Bhattacharya

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.05.025

  日期：2005.9

  complex 7, where a chloride is coordinated to iridium instead of the hydride. Reaction of 2-(2′-methylphenylazo)-4-methylphenol with [Ir(PPh3)3Cl] in refluxing ethanol in the presence of a base (NEt3) affords an organoiridium complex 12, where the 2-(2′-methylphenylazo)-4-methylphenol is coordinated to iridium, via C–H activation at the ortho position of the phenyl group in the 2′-methylphenylazo fragment

  2-（2'，6'-二甲基苯基偶氮）-4-甲基苯酚与[Ir（PPh 3）3 Cl]在回流乙醇中在碱（NEt 3）存在下反应，得到有机铱配合物5，其中2- （2'，6'-二甲基苯基偶氮）-4-甲基苯酚通过甲基的C–H活化与铱配位，作为二齿三齿C，N，O供体。两个三苯基膦和氢化物也与金属中心配位。在甲苯中进行的相似反应得到配合物5以及相似的配合物7，其中氯化物配位到铱而不是氢化物。2-（2'-甲基苯基偶氮）-4-甲基苯酚与[Ir（PPh 3）3Cl]在碱存在下（NEt 3）在回流的乙醇中提供有机铱配合物12，其中2-（2'-甲基苯基偶氮）-4-甲基苯酚通过在邻位的C–H活化与铱配位。 2'-甲基苯基偶氮片段中的苯基，为双阴离子三齿C，N，O-供体。两个三苯基膦和氢化物也与金属中心配位。在甲苯中进行的相似反应得到配合物12以及相似的配合物13，其中氯化物配位到铱而不是氢化物。复合物的结构5，12和
• Aromatic hydroxylation: the direct oxidation of C–Pd into C–OPd
  作者：Amiya K. Mahapatra、Debkumar Bandyopandhyay、Pinaki Bandyopadhyay、Animesh Chakravorty

  DOI：10.1039/c39840000999

  日期：——

  The C–Pd bond in cyclopalladated azobenzenes [(1) and (3)] is converted into the C–OPd function [(2) and (5)] in good yield by stoicheiometric reactions with m-chloroperbenzoic acid; in effect azobenzene is successively oxidised to 2-hydroxyazobenzene and 2,2′-hydroxyazobenzene.

  的C-钯键在环钯偶氮苯[（1）和（3）]被转换成C-OPD函数[（2）和（5）]在用化学计量的反应收率良好米氯过苯甲酸; 实际上，偶氮苯被连续氧化为2-羟基偶氮苯和2,2'-羟基偶氮苯。