(2'R,3'S)-2',7-(bis)triethylsilyl taxol | 135365-62-7

• 英文名称: (2'R,3'S)-2',7-(bis)triethylsilyl taxol
• 英文别名: 2',7-di-TES-paclitaxel；1-hydroxy-7β-triethylsilyloxy-9-oxo-10β-acetyloxy-5β,20-epoxytax-11-ene-2α,4,13α-triyl 4-acetate 2-benzoate 13-[(2R,3S)-3-benzoylamino-2-triethylsilyloxy-3-phenylpropanoate]；2',7-Bis(triethylsilyl)paclitaxel；[(1S,2S,3R,4S,7R,9S,10S,12R,15S)-4,12-diacetyloxy-15-[(2R,3S)-3-benzamido-3-phenyl-2-triethylsilyloxypropanoyl]oxy-1-hydroxy-10,14,17,17-tetramethyl-11-oxo-9-triethylsilyloxy-6-oxatetracyclo[11.3.1.03,10.04,7]heptadec-13-en-2-yl] benzoate
• CAS: 135365-62-7
• 化学式: C₅₉H₇₉NO₁₄Si₂
• 分子量: 1082.45
• InChiKey: WPGSFSCXNLAODB-SDXTULIHSA-N

物化性质

• 沸点：
  967.2±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、乙醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.79
• 重原子数：
  76
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  199
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2'R,3'S)-2',7-(bis)triethylsilyl taxol 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 氯化亚砜 、 四丁基硫酸氢铵 、 4-吡咯烷基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 1.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and biological activity of A-nor-paclitaxel analogues

  摘要：

  A number of paclitaxel analogues with a 5-membered A-ring (A-nor-paclitaxels, or (15 right-arrow 1)-abeo-paclitaxels) have been prepared in order to determine whether analogues of this class might have improved bioactivity as compared with paclitaxel. Most of the compounds synthesized were less active than paclitaxel, but one analogue was equivalent to paclitaxel in a tubulin-assembly assay, and another analogue was more cytotoxic than paclitaxel in two different cell lines of the NCI screen.

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(97)00035-7
• 作为产物：
  描述：

  10-脱乙酰基巴卡丁 III 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 sodium hexamethyldisilazane 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 39.5h， 生成 (2'R,3'S)-2',7-(bis)triethylsilyl taxol
  参考文献：
  名称：

  紫杉醇的全合成。1. 逆合成、降解和重组

  摘要：

  已经开发了一种成功的策略，用于对映选择性合成紫杉醇 (1) 的天然立体异构体。该策略利用了来自环 A (10) 和 C (9) 的预制合成子的紫杉醇中央八元 B 环的会聚组装，随后引入了 D 环和侧链。降解研究证实了某些关键操作的可行性，包括 C13 位置的氧化 (35 3) 和区域选择性引入 C1-羟基、CZ苯甲酰氧基部分 (29 31)。此外，还开发了一种用于大规模生产 29（一种可用于 C2 模拟生产的衍生物）的便捷方法。

  DOI：

  10.1021/ja00107a006

文献信息

• 一种紫杉醇衍生物及其制备方法
  申请人：无锡紫杉药业有限公司

  公开号：CN113620911A

  公开（公告）日：2021-11-09

  本发明公开了一种紫杉醇衍生物及其制备方法,包属于紫杉烷类抗癌药物的制备领域,包括所述紫杉醇衍生物为2‑去苯甲酰基‑2‑惕格酰基紫杉醇,制备方法包括：将紫杉醇和2‑甲基咪唑用N,N‑二甲基甲酰胺溶解，搅拌下滴加三乙基氯硅烷，得到产物I；产物I用四氢呋喃溶解,低温下搅拌滴加红铝溶液，反应完并纯化得到产物II；将惕格酸加入二氯亚砜中回流反应得到惕格酰氯，将产物II溶于二氯甲烷和三乙胺中，低温下搅拌滴加惕格酰氯，得到产物III；将产物III溶于乙腈中，加入盐酸溶液搅拌反应，产物经过柱层析纯化并除去溶剂得到2‑去苯甲酰基‑2‑惕格酰基紫杉醇，本发明的优点在于各步骤收率高，产品纯度好，易分离，可以进行大量制备。
• Novel chemistry of taxol. Retrosynthetic and synthetic studies
  作者：K. C. Nicolaou、P. G. Nantermet、H. Ueno、R. K. Guy

  DOI：10.1039/c39940000295

  日期：——

  10-Deacetyl baccatin III 2 was used in the synthesis of compounds 4–6 and 11–15, all of which were converted to Taxol 1via efficient synthetic pathways

  10-去乙酰基浆果赤霉素III在化合物4至6以及11至15的合成中被使用，这些化合物通过有效的合成途径最终转变为紫杉醇。
• PROCESS FOR PREPARING TAXOIDS FROM BACCATIN DERIVATIVES USING LEWIS ACID CATALYST
  申请人：Kung Liang-Rern

  公开号：US20120149925A1

  公开（公告）日：2012-06-14

  The present invention relates to a process of preparing a taxoid (X) by reacting a protected baccatin derivative (B) with a β-lactam (C) in the presence of one or more Lewis acids and a base agent. The present invention also relates to a process of preparing the protected baccatin derivative (B) from a baccatin derivative (A) comprising a protection reaction catalyzed by one or more Lewis acids with an optional base agent.

  本发明涉及一种通过在一个或多个Lewis酸和一种碱剂的存在下，将受保护的紫杉醇衍生物（B）与β-内酰胺（C）反应来制备紫杉醇类化合物（X）的方法。本发明还涉及一种通过在一个或多个Lewis酸的催化下，以及可选的碱剂，从紫杉醇衍生物（A）制备受保护的紫杉醇衍生物（B）的方法。
• PROCESSES FOR PREPARATION OF TAXANES AND INTERMEDIATES THEREOF
  申请人：CVAK Ladislav

  公开号：US20090292131A1

  公开（公告）日：2009-11-26

  A paclitaxel intermediate of formula 1: wherein R 1 is acetyl, R 2 is tert-butyloxycarbonyl (BOC), R 3 and R 4 are phenyl and R 5 is 1-ethoxyethyl, is provided. Also provided are processes for preparing taxane intermediates of formula 1 comprising reacting a compound of formula 2 with a compound of formula 3 wherein, R 1 , R 2 and R 5 are independently a hydroxyl protecting group; R 3 is phenyl, substituted phenyl, a straight or branched alkyl containing 1 to 12 carbon atoms, alkenyl containing 2 to 12 carbon atoms, cycloalkyl containing 4 to 15 carbon atoms, cycloalkenyl or an R 6 —O— group in which R 6 is: phenyl, substituted phenyl group, a C 1 -C 8 straight or branched alkyl, a C 2 -C 8 straight or branched alkenyl group, a C 3 -C 8 straight or branched alkynyl, a C 3 -C 7 cycloalkyl, C 4 -C 7 cycloalkenyl, a C 7 -C 11 bicycloalkyl substituent, or a saturated or unsaturated nitrogen; and R 4 is phenyl or a substituted phenyl group.

  提供一种式子为1的紫杉醇中间体，其中R1为乙酰基，R2为叔丁氧羰基（BOC），R3和R4为苯基，R5为1-乙氧基乙基。还提供了制备式子1的紫杉烷中间体的方法，包括将式子2的化合物与式子3的化合物反应，其中，R1、R2和R5分别是羟基保护基；R3为苯基、取代苯基、含1至12个碳原子的直链或支链烷基、含2至12个碳原子的烯基、含4至15个碳原子的环烷基、环烯基或R6-O-基，其中R6为：苯基、取代苯基、C1-C8直链或支链烷基、C2-C8直链或支链烯基、C3-C8直链或支链炔基、C3-C7环烷基、C4-C7环烯基、C7-C11双环烷基取代基或饱和或不饱和氮基；R4为苯基或取代苯基。
• Total Synthesis of Paclitaxel
  作者：Shota Iiyama、Keisuke Fukaya、Yu Yamaguchi、Ami Watanabe、Hiroaki Yamamoto、Shota Mochizuki、Ryosuke Saio、Takashi Noguchi、Takeshi Oishi、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03851

  日期：2022.1.14

  The total synthesis of paclitaxel (Taxol) is described. Double Rubottom oxidation of the bis(silyl enol ether) derived from a tricarbocyclic diketone effectively installed a bridgehead olefin and C-5/C-13 hydroxy groups in a one-step operation. The novel Ag-promoted oxetane formation smoothly constructed the tetracyclic framework of paclitaxel.

  描述了紫杉醇（Taxol）的全合成。由三碳环二酮衍生的双(甲硅烷基烯醇醚)的双Rubottom氧化在一步操作中有效地安装了桥头烯烃和C-5/C-13羟基。新型银促进的氧杂环丁烷形成顺利地构建了紫杉醇的四环骨架。