methyl (3aR,3a1R,4R,5S,5aR,10bR)-4-acetoxy-9-(1,1-dicyanoethyl)-3a-ethyl-5-hydroxy-8-methoxy-6-methyl-3a,3a1,4,5,5a,6,11,12-octahydro-1H-indolizino[8,1-cd]carbazole-5-carboxylate | 1423045-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 鸡蛋花型生物碱
• 英文名称: methyl (3aR,3a1R,4R,5S,5aR,10bR)-4-acetoxy-9-(1,1-dicyanoethyl)-3a-ethyl-5-hydroxy-8-methoxy-6-methyl-3a,3a1,4,5,5a,6,11,12-octahydro-1H-indolizino[8,1-cd]carbazole-5-carboxylate
• CAS: 1423045-41-3
• 化学式: C₂₉H₃₄N₄O₆
• 分子量: 534.612
• InChiKey: AHCXDZGODHODIW-MOMYFFLTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.95
• 重原子数：
  39.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  136.12
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-异喹啉硼酸 、 文多灵 在 三乙胺 、 tris(p-bromophenylammoniumyl) hexachloroantimonate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.42h， 以52%的产率得到methyl (3aR,3a1R,4R,5S,5aR,10bR)-4-acetoxy-9-(1,1-dicyanoethyl)-3a-ethyl-5-hydroxy-8-methoxy-6-methyl-3a,3a1,4,5,5a,6,11,12-octahydro-1H-indolizino[8,1-cd]carbazole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  三(4-溴苯基)胺六氯锑酸盐介导的文多灵与β-酮酯和相关化合物的分子间C(sp2)–C(sp3)自由基偶联

  摘要：

  六氯锑酸三(4-溴苯基)铵 (BAHA) 介导的文多灵与多种底物（包括 β-酮酯、β-二酮、β-酮醛、β-酮腈、β-酮内酯、β-详细描述了酮内酰胺、β-氰酸酯和丙二腈。 BAHA 促进的分子间 sp 3 /sp 2偶联代表一类特殊的选择性 C-H 官能化反应，可直接形成碳-碳键，并生成与文多灵的芳基 C15 中心结合的四级中心，能够容纳长春花碱 C16' 甲酯并进行官能化以用于随后引入不同的杂环。描述了对反应范围的全面检查、微妙反应参数的优化以及对反应机理的关键见解。与普遍的预期相反，研究表明，合理的机制需要底物烯醇化物（而不是文多林）的初始单电子氧化，以及随后将所得亲电子自由基区域特异性添加到文多林上。因此，除了文多灵的新芳基化反应之外，这些研究还定义了 BAHA 和相关三芳基胺自由基阳离子的许多新的、以前未被认识的应用，这些应用源于它们在非还原和无金属条件。本文示例的那些包括介导稳定的

  DOI：

  10.1021/jacs.1c10971

文献信息

• Hypervalent Iodine(III)-Promoted Intermolecular C–C Coupling of Vindoline with β-Ketoesters and Related Substrates
  作者：Travis C. Turner、Kotaro Shibayama、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/ol400135n

  日期：2013.3.1

  regioselective intermolecular coupling reaction of vindoline with a wide range of substrates including β-ketoesters, β-diketones, β-ketoaldehydes, β-ketonitriles, malononitriles, and β-cyanoesters provides an opportunity for the synthesis of vinblastine analogues containing deep-seated changes in the upper velbanamine subunit. The transition-metal-free hypervalent iodine(III)-promoted intermolecular sp3/sp2

  文多林与多种底物的区域选择性分子间偶联反应，包括β-酮酯、β-二酮、β-酮醛、β-酮腈、丙二腈和β-氰酯，为合成含有深层变化的长春碱类似物提供了机会在上部 velbanamine 亚基中。不含过渡金属的高价碘 (III) 促进的分子间 sp 3 / sp 2偶联代表一类特殊的选择性 C-H 活化，直接形成碳 - 碳键，继续生成能够结合长春碱 C16' 甲酯和功能化用于后续不同的杂环引入。