制备了三种新的二
钌氧阴离子络合物,对其进行了晶体学表征,并筛选了它们以光
化学方式揭示反应性 Ru-Ru=O 中间体的潜力。最有前途的候选物 Ru2(chp)4O (4,chp = 6-
氯-2-
羟基吡啶酸酯)在其 MALDI-TOF 质谱中显示出一组以 m/z = 733 amu 为中心的信号,与形成[Ru2(chp)4O](+) ([6](+)) 离子。这些信号在 4* 中转变为 735 amu,其中包含 (18)O 标记的
硝酸盐。 EPR 光谱和顶空 GC-MS 分析表明,4 光解时释放出
NO2(·),这也与 6 的形成一致。室温下,在过量 PPh3 存在的情况下,4 在
CH2Cl2 中光解,产生
OPPh3,收率 173%;对照实验表明 6、 (•) 和游离
NO3(-) 是活性氧化剂。值得注意的是,Ru2(chp)4Cl (3) 在光解后被回收。由于3是4的直接前体,因此