(+/-)-3-demethoxyerythratidinone | 91465-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 刺桐生物碱
• 英文名称: (+/-)-3-demethoxyerythratidinone
• 英文别名: 11,12-Dimethoxy-1,2,5,6,8,9-hexahydroindolo[7a,1-a]isoquinolin-3-one
• CAS: 91465-51-9
• 化学式: C₁₈H₂₁NO₃
• 分子量: 299.37
• InChiKey: NIQINAVVTMAKSX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1,5-二氧杂螺[5.5]十一烷-9-酮 在 偶氮二异丁腈 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 正丁基锂 、 苯基氯化硒 、 三丁基锡锂 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 MeSiOTf 、 甲基锂 、 三正丁基氢锡 、 palladium diacetate 、 potassium hydride 、 sodium cyanoborohydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (+/-)-3-demethoxyerythratidinone
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (.+-.)-3-demethoxyerythratidinone: demonstration of a radical cyclization route to a site specific enol derivative

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00237a057

文献信息

• A Titanium(III)-Catalyzed Reductive Umpolung Reaction for the Synthesis of 1,1-Disubstituted Tetrahydroisoquinolines
  作者：Hieu-Trinh Luu、Stefan Wiesler、Georg Frey、Jan Streuff

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00987

  日期：2015.5.15

  presented that gives direct access to 1,1-disubstituted tetrahydroisoquinolines. The reaction is a titanium(III)-catalyzed reductive umpolung process in which nitriles act as effective acylation agents. The method is highly chemo- and regioselective and is demonstrated in 20 examples. It is well-suited for the large-scale synthesis of functionalized tetrahydroisoquinoline products, which is exemplified in

  提出了3，4-二氢异喹啉的催化还原性C 1酰化，其可直接获得1，1-二取代的四氢异喹啉。该反应是钛（III）催化的还原性物质化工艺，其中腈充当有效的酰化剂。该方法具有高度的化学选择性和区域选择性，并在20个实例中得到了证明。它非常适合大规模合成官能化的四氢异喹啉产物，以（±）-3-脱甲氧基赤藓醇二酮的六步合成形式例举。
• Development of an Efficient Synthesis of <i>rac</i> -3-Demethoxyerythratidinone via a Titanium(III) Catalyzed Imine-Nitrile Coupling
  作者：Hieu-Trinh Luu、Jan Streuff

  DOI：10.1002/ejoc.201801479

  日期：2019.1.10

  The development of an efficient synthesis of the erythrina alkaloid 3‐demethoxyerythratidinone is described. A titanium(III) catalyzed umpolung in form of an imine–nitrile coupling reaction serves as key step for the construction of the highlighted C–C bond.

  描述了有效合成赤藓生物碱3-去甲氧基赤藓丁酮的方法。钛（III）催化的亚胺-腈偶联反应形式的蛋白酚是构建突出的CC键的关键步骤。
• Concise Synthesis of the<i>Erythrina</i>Alkaloid 3-Demethoxyerythratidinone via Combined Rhodium Catalysis
  作者：Jung Min Joo、Ramoncito A. David、Yu Yuan、Chulbom Lee

  DOI：10.1021/ol102535u

  日期：2010.12.17

  The total synthesis of the erythrina alkaloid 3-demethoxyerythratidinone has been achieved via a strategy based on combined rhodium catalysis. The catalytic tandem cyclization effected by the interplay of alkynyl and vinylidene rhodium species allows for efficient access to the A and B rings of the tetracyclic erythrinane skeleton in a single step. The synthesis also features rapid preparation of the

  通过基于联合铑催化的策略，已经实现了赤藓类生物碱 3-脱甲氧基赤藓酮酮的全合成。由炔基和亚乙烯基铑物种相互作用实现的催化串联环化允许在一个步骤中有效地进入四环赤藓烷骨架的 A 和 B 环。该合成还具有快速制备双环闭合所需前体的特点，因此仅在 7 个总步骤中完成，总产率为 41%。
• Synthesis of the <i>Erythrina</i> Alkaloid 3-Demethoxyerythratidinone. Novel Acid-Induced Rearrangements of Its Precursors
  作者：Qiu Wang、Albert Padwa

  DOI：10.1021/ol0527330

  日期：2006.2.1

  [reaction: see text] A new strategy for the synthesis of 3-demethoxyerythratidinone has been developed and is based on an extraordinarily facile intramolecular Diels-Alder reaction of a 2-imido-substituted furan. During the course of the synthesis, several novel acid-induced rearrangement reactions were encountered.

  [反应：见正文] 已经开发出一种合成 3-去甲氧基赤雷丁酮的新策略，该策略基于 2-亚氨基取代的呋喃极其容易的分子内 Diels-Alder 反应。在合成过程中，遇到了几种新颖的酸诱导重排反应。
• Synthesis of erythrina and related alkaloids. XXII. Intramolecular cyclization approach. 1): New synthetic route to erythrinan and related heterocycles and synthesis of (.+-.)-3-demethoxy-erythratidinone.
  作者：Yoshisuke TSUDA、Yuki SAKAI、Akira NAKAI、Mari KANEKO、Yukie ISHIGURO、Kimiaki ISOBE、Jun-ichi TAGA、Takehiro SANO

  DOI：10.1248/cpb.38.1462

  日期：——

  Heating of cycloalkanone-2-carboxylate with β-arylethylamine, and oxalylation of the resulting enamino-ester followed by Lewis acid-catalyzed intramolecular cyclization afforded various erythrinan-type heterocycles in excellent yields. This method is widely applicable not only to the synthesis of erythrinans but also to that of A-nor and A-homo analogs and ring-D variants of erythrinan. The alkoxycarbonyl group on the products was readily removed by a new decarbalkoxylation method (heating with magnesium chloride-dimethyl sulfoxide combination). Thus, starting from 2-ethoxycarbonyl-4, 4-ethylenedioxy-cyclohexanone, the 2, 8-dioxo-erythrinan derivative (35) was synthesized in several steps in high yield, and was readily converted to the natural Erythrina alkaloid, 3-demethoxyerythratidinone.

  将环烷酮-2-羧酸酯与β-芳基乙胺加热，并对所得到的烯胺酯进行草酰化，随后经过路易斯酸催化的分子内环化反应，可以很好地获得多种红豆杉类杂环化合物。该方法不仅广泛适用于红豆杉类化合物的合成，还可用于A-去甲基和A-同源物以及红豆杉的环-D变体的合成。产品中的烷氧羰基团可以通过一种新的去羧基化方法（与氯化镁-二甲基亚硫酰胺的组合加热）轻松去除。因此，从2-乙氧羰基-4,4-乙烯基二氧环己酮出发，经过几步反应以高产率合成了2,8-二氧红豆杉派生物（35），并可以很容易地转化为天然红豆杉生物碱3-去甲氧基红豆杉啶酮。