silyl anion | 15807-96-2

• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 各种混合金属/非金属
• 英文名称: silyl anion
• 英文别名: Silanide
• CAS: 15807-96-2
• 化学式: H₃Si
• 分子量: 31.1093
• InChiKey: LNVJLOIIRUIQCP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.18
• 重原子数：
  1
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异氰酸甲酯 、 silyl anion 以 neat (no solvent, gas phase) 为溶剂， 生成 硅氧自由基
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基和三甲基甲硅烷基阴离子的气相反应。硅氧键和硅硫键的形成。流动的余辉和从头开始的研究

  摘要：

  Les 离子 H 3 Si - et Me 3 Si - reagissent CO 2 , COS, CS 2 , SO 2 , N 2 O, MeNCO et MeNCS共振峰 H 3 SiO - , Me 3 SiO - , Me 3 SiO - , H 3 SiS - ou Me 3 SiS - 。电影

  DOI：

  10.1021/ja00281a055
• 作为产物：
  描述：

  NH2 radical 、 硅烷 以 not given 为溶剂， 生成 silyl anion
  参考文献：
  名称：

  五配位硅的气相和计算研究

  摘要：

  去取代反应练习曲 (CH 3 ) 3 SiCl par des anions。Etude par la methode MNDO de l'affinite de X − pour H 3 SiY (X et Y=OH, CH 3 , NH 2 , OCH 3 , F, H, PH 2 , SH, Cl, SCH 3 , I, Br et硅 3 )

  DOI：

  10.1021/ja00228a001
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-4-(4-bromophenyl)-N-(tert-butyl)but-3-enamide 在 氧气 、 cobalt acetylacetonate 、 silyl anion 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以56%的产率得到4-(4-bromophenyl)-N-tert-butyl-4-hydroxybutanamide
  参考文献：
  名称：

  一种惰性碳碳键选择性去饱和化合成烯烃的方法

  摘要：

  本案涉及一种惰性碳碳键选择性去饱和化合成烯烃的方法，以氯代酰胺类化合物为原料，在可见光、钌催化剂和配体存在条件下合成，反应液经后处理得到远程烯基酰胺化合物。本发明在钌催化剂和苯基吡啶配体存在下成功实现了酰胺化合物的分子内碳氢键活化，合成了远程烯烃化合物；该方法使用简单易得的氯代酰胺作为原料，底物适用范围广，反应效率高；在自由基迁移过程中总是发生1,5迁移并伴随β‑H消除，且以端烯和形成共轭双键为主要产物，具有较好的区域选择性；所得的烯烃化合物E/Z值最高大于20:1，立体选择性好。并且该类化合物的双键可进一步转化成其他官能团，转化过程简单一步到位，得到的衍生物可作为医药中间体，潜在应用价值高。

  公开号：

  CN113173862B

文献信息

• Experimental and computational studies of four-coordinate aluminum: the reaction of aluminates and acids
  作者：Robert Damrauer、Michele Krempp、Niels H. Damrauer、Michael W. Schmidt、Mark S. Gordon

  DOI：10.1021/ja00065a038

  日期：1993.6

  The gas-phase reactions of trimethylaluminates with a variety of acids are considered from both an experimental and computational perspective. The experimental work involves product and kinetic studies of ten aluminates, [(CH3)3AlX]- (X = H, CH3, NH2, OH, F, SiH3, PH2, SH, Cl, and OCH3). Both X and methyl cleavage pathways are observed in these reactions. X cleavage occurs with several aluminates (X = H, NH2, OH, and PH2), in contrast to the thermochemical predictions of ab initio computations performed at the MP2/6-31++G(d,p) level. These indicate that methyl cleavage is favored in the reaction of nine aluminates (OCH3 was not computed) and HCl. Kinetic studies show a wide range of reactivities for these aluminates. Ab initio calculations also give estimates of the X- affinities for (CH3)3Al and the Cl- and CH3- affinities of (CH3)2AlX. Analogous semiempirical computations of these aluminates using MNDO, AM1, and PM3 techniques give unreliable results compared to the ab initio computations and have no utility even for qualitative estimates. Computational studies of the reaction paths for [(CH3)3AlX]- (for X = F and OH) with HCl as well as intrinsic reaction coordinate calculations for [(CH3)3AlF]- + HCl leading from the transition state to products have also been carried out. These computations not only describe the transition states, but properly predict the cleavage results for X and methyl cleavage. The intrinsic reaction coordinate calculations give a qualitative interpretation of the reaction dynamics of [(CH3)3AlF]- plus HCl.
• Hypervalent silicon hydrides: SiH5-
  作者：David J. Hajdasz、Robert R. Squires

  DOI：10.1021/ja00271a072

  日期：1986.5