(3aR,7aR)-2-chloro-1,3-dimethyloctahydro-1H-1,3,2-benzodiazaphosphole 2-oxide | 137943-77-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: (3aR,7aR)-2-chloro-1,3-dimethyloctahydro-1H-1,3,2-benzodiazaphosphole 2-oxide
• 英文别名: (3aR,7aR)-2-chloro-1,3-dimethyloctahydrobenzo[1,3,2]diazaphosphole 2-oxide；2-chloro-1,3-dimethyloctahydrobenzo[1,3,2]diazophosphole 2-oxide；(3aR,7aR)-2-chloro-1,3-dimethyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzo[d][1,3,2]diazaphosphole 2-oxide
• CAS: 137943-77-2
• 化学式: C₈H₁₆ClN₂OP
• 分子量: 222.655
• InChiKey: MOXCSFGQWXRHBZ-HTQZYQBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,7aR)-2-chloro-1,3-dimethyloctahydro-1H-1,3,2-benzodiazaphosphole 2-oxide 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of α-Phosphono Sulfonate Squalene Synthase Inhibitors:  Chiral Recognition in the Interactions of an α-Phosphono Sulfonate Inhibitor with Squalene Synthase

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja962505o
• 作为产物：
  描述：

  1,4,5,6-四氯-3,3-二羟基-7-(2,4-二氯苯基)-二环[2.2.2]辛-5,7-二烯-2-酮 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (3aR,7aR)-2-chloro-1,3-dimethyloctahydro-1H-1,3,2-benzodiazaphosphole 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  α-取代的α-甲基和α-苯基膦酸的不对称合成：手性烷基双环膦酰胺的设计，碳负离子几何形状，反应性和制备方面

  摘要：

  描述了拓扑独特和对映体纯的烷基膦酰胺的设计，制备，结构和光谱分析。在α-乙基和α-苄基膦酰胺的情况下，通过去质子化/氘代/烷基化实验，确定了仲和叔碳负离子的几何形状均为平面。这种系统的立体选择性烷基化以高收率和高非对映选择性进行。水解所得的α，α-烷基膦酰胺，得到具有高对映体纯度的相应的α，α-烷基膦酸。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00829-0

文献信息

• Chiral Phosphoramide-Catalyzed Enantioselective Addition of Allylic Trichlorosilanes to Aldehydes. Preparative Studies with Bidentate Phosphorus-Based Amides
  作者：Scott E. Denmark、Jiping Fu、Michael J. Lawler

  DOI：10.1021/jo052203h

  日期：2006.2.1

  that more than one Lewis basic moiety (phosphoramide) is involved in the rate- and stereochemistry-determining step of enantioselective allylation, bidentate chiral phosphoramides were developed. Different chiral phosphoramide moieties were connected by tethers of methylene chains of varying length. The rate and enantioselectivity of allylation with allyltrichlorosilane promoted by the bidentate phosphoramides

  基于机械学的见解，即对映选择性烯丙基化的速率和立体化学决定步骤涉及多个路易斯基本部分（磷酰胺），开发了二齿手性磷酰胺。通过不同长度的亚甲基链的束缚连接不同的手性磷酰胺部分。发现由二齿磷酰胺促进的与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化的速率和对映选择性高度依赖于系链长度。设计了一种新的基于2,2'-双吡咯烷骨架的磷酰胺，在烯丙基化反应中具有良好的收率，有效的转化率和高的对映选择性。对映体纯的2,2'-双吡咯烷的合成很容易通过吡咯烷的光二聚化，然后用四氢呋喃进行拆分而大规模完成。l（或d）酒石酸。用各种取代的烯丙基三氯硅烷和不饱和醛检查了烯丙基化反应的范围。通过添加不对称的γ-二取代的烯丙基三氯硅烷，该方法已应用于立体异构的季中心的构建。
• Chiral phosphinamides: new catalysts for the asymmetric reduction of ketones by borane
  作者：Barry Burns、N. Paul King、Heather Tye、John R. Studley、Mark Gamble、Martin Wills

  DOI：10.1039/a709174e

  日期：——

  We have identified a new class of catalysts for the asymmetric reduction of prochiral ketones by borane. Key to the architecture of effective catalysts is an N–PO structural unit which may be part of a phosphinamide, phosphonamide or a related structure. Such catalysts are simple to prepare, are often crystalline solids and may be recovered from reduction reactions and reused. The catalysts act essentially

  我们已经鉴定出一类新的催化剂，用于硼烷不对称还原前手性酮。有效催化剂结构的关键是N–P O结构单元，它可能是次膦酰胺，膦酰胺或相关结构的一部分。这种催化剂易于制备，通常为结晶固体，可以从还原反应中回收并再利用。催化剂基本上起路易斯碱的作用，通过给电子增加硼烷的反应性。在与硼烷反应时，将羟基引入催化剂中提供了相邻的路易斯酸位点，因此提供了能够不对称引发高达92％ee的优异催化剂。
• A new reagent for a very simple and efficient determination of enantiomeric purity of alcohols by 31P NMR
  作者：Alexandre Alexakis、Stephane Mutti、Jean F. Normant、Pierre Mangeney

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)86347-8

  日期：1990.1

  A new reagent is described for the determination of enantiomeric excess of chiral alcohols. This derivatizing agent allows an accurate analysis by 31P NMR. A large array of primary, secondary, and tertiary alcohols, functionalized or not, were successfully tested. Reagent 7 is easy to prepare and reacts alone with the chiral alcohol, at room temperature, eventually directly in the NMR tube.

  描述了一种用于测定手性醇对映体过量的新试剂。该衍生剂可以通过31 P NMR进行准确的分析。成功地测试了各种伯醇，仲醇和叔醇，无论它们是否官能化。试剂7易于制备，可与手性醇在室温下单独反应，最终直接在NMR管中进行反应。
• Synthesis and Reactions of Chiral α-Lithiophosphoric Triamides
  作者：Jürgen Müller、Bernhard Spingler、Margareta Zehnder

  DOI：10.1055/s-1997-1526

  日期：1997.9

  The synthesis of a novel chiral phosphoric triamide 2 is reported. Lithiated 2 undergoes regio- and diastereoselective addition reactions with various electrophiles.

  报道了一种新型手性磷酸三胺2的合成。锂化的2与多种电亲核试剂发生区域选择性和二态选择性的加成反应。
• Polystyrenes with chiral phosphoramide substituents as Lewis base catalysts for asymmetric addition of allyltrichlorosilane: enhancement of catalytic performance by polymer effect
  作者：Toshiyuki Oyama、Hiroki Yoshioka、Masao Tomoi

  DOI：10.1039/b417311b

  日期：——

  In the asymmetric addition of allyltrichlorosilane to benzaldehyde, polystyrenes with chiral phosphoramide substituents as Lewis base catalysts showed up to 2.4 times better catalytic activity and 1.4 times higher enantioselectivity than the corresponding low-molecular-weight analogues.

  在烯丙基三氯硅烷与苯甲醛的不对称加成反应中，具有手性磷酰胺取代基的聚苯乙烯作为路易斯碱催化剂，其催化活性比相应的低分子量类似物高出2.4倍，选择性优异性高出1.4倍。