(-)-minovincine | 6792-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 冬青素型生物碱
• 英文名称: (-)-minovincine
• 英文别名: methyl (1R,12R,19R)-12-acetyl-8,16-diazapentacyclo[10.6.1.01,9.02,7.016,19]nonadeca-2,4,6,9-tetraene-10-carboxylate
• CAS: 6792-12-7
• 化学式: C₂₁H₂₄N₂O₃
• 分子量: 352.433
• InChiKey: DAWIIFABKVMRDV-ACRUOGEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-氯戊酸甲酯 在 硫酸 、 C₄₅H₄₀N₄O₃ 、 四氯化钛 、 三乙胺 、 potassium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 183.33h， 生成 (-)-minovincine
  参考文献：
  名称：

  通过级联反应的序列合成（-）-米诺辛碱和（-）-Aspidofractinine。

  摘要：

  我们报告了使用容易获得和廉价的试剂和催化剂进行的（-）-氨基长春新碱和（-）-aspidofractinine的8步合成。该策略的关键要素是利用一系列级联反应快速构建五环和六环框架。这些级联的变换包括有机催化迈克尔-醇醛缩合，一个多阴离子迈克尔-S Ñ 2级联反应，和曼尼希反应中断Fischer吲哚。为了简化合成路线，我们还研究了空间效应的故意使用，以确保各种化学和区域选择性转化。

  DOI：

  10.1002/anie.202004769

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Minovincine in Nine Chemical Steps: An Approach to Ketone Activation in Cascade Catalysis
  作者：Brian N. Laforteza、Mark Pickworth、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1002/anie.201305171

  日期：2013.10.18

  Dressed to the nines: The first enantioselective total synthesis of (−)‐minovincine has been accomplished in nine chemical steps and 13 % overall yield. A novel, one‐step Diels–Alder/β‐elimination/conjugate addition organocascade sequence allowed rapid access to the central tetracyclic core in an asymmetric manner. Boc=tert‐butoxycarbonyl, LG=leaving group, PMB=para‐methoxybenzyl.

  打扮的花枝招展：所述的对映选择性第一全合成（ - ） - minovincine在九个化学步骤和13％的总收率而完成的。一种新颖的一步 Diels-Alder/β-消除/共轭加成有机级联序列允许以不对称的方式快速进入中央四环核心。Boc =叔丁氧基羰基，LG = 离去基团，PMB =对甲氧基苄基。
• Chiral Holmium Complex-Catalyzed Synthesis of Hydrocarbazole from Siloxyvinylindole and Its Application to the Enantioselective Total Synthesis of (−)-Minovincine
  作者：Takahiro Morikawa、Shinji Harada、Atsushi Nishida

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01393

  日期：2015.9.4

  The catalytic and enantioselective total synthesis of (-)-minovincine has been accomplished. The key highly substituted hydrocarbazole derivative was obtained by an asymmetric Diels-Alder reaction of siloxyvinylindole catalyzed by 0.5 mol % of a chiral holmium complex. The Diels Alder adduct was converted to a tetracyclic intermediate in a one-pot procedure. No waste stereoisomers were produced throughout the entire total synthesis.
• Total Syntheses of (−)‐Minovincine and (−)‐Aspidofractinine through a Sequence of Cascade Reactions
  作者：Szilárd Varga、Péter Angyal、Gábor Martin、Orsolya Egyed、Tamás Holczbauer、Tibor Soós

  DOI：10.1002/anie.202004769

  日期：2020.8.3

  8‐step syntheses of (−)‐minovincine and (−)‐aspidofractinine using easily available and inexpensive reagents and catalyst. A key element of the strategy was the utilization of a sequence of cascade reactions to rapidly construct the penta‐ and hexacyclic frameworks. These cascade transformations included organocatalytic Michael‐aldol condensation, a multistep anionic Michael‐SN2 cascade reaction, and

  我们报告了使用容易获得和廉价的试剂和催化剂进行的（-）-氨基长春新碱和（-）-aspidofractinine的8步合成。该策略的关键要素是利用一系列级联反应快速构建五环和六环框架。这些级联的变换包括有机催化迈克尔-醇醛缩合，一个多阴离子迈克尔-S Ñ 2级联反应，和曼尼希反应中断Fischer吲哚。为了简化合成路线，我们还研究了空间效应的故意使用，以确保各种化学和区域选择性转化。