Phosphoric acid (3aR,4R,7S,7aS)-7-(diethoxy-phosphoryloxy)-2,2-dimethyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-benzo[1,3]dioxol-4-yl ester diethyl ester | 626250-95-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: Phosphoric acid (3aR,4R,7S,7aS)-7-(diethoxy-phosphoryloxy)-2,2-dimethyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-benzo[1,3]dioxol-4-yl ester diethyl ester
• 英文别名: [(3aS,4S,7R,7aR)-7-diethoxyphosphoryloxy-2,2-dimethyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-4-yl] diethyl phosphate
• CAS: 626250-95-1
• 化学式: C₁₇H₃₂O₁₀P₂
• 分子量: 458.383
• InChiKey: HZOCYAPEUYPMSJ-SYMSYNOKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethylzinc 、 Phosphoric acid (3aR,4R,7S,7aS)-7-(diethoxy-phosphoryloxy)-2,2-dimethyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-benzo[1,3]dioxol-4-yl ester diethyl ester 在 copper(I) trifluoromethanesulfonate benzene 、 (R,R)-C₃₆H₃₀NO₂P 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 diethyl (1R,2S,5R,6R)-2-ethyl-5,6-(isopropylidenedioxy)cyclohex-3-enyl phosphate 、 diethyl (1S,2R,5S,6S)-2-ethyl-5,6-(isopropylidenedioxy)cyclohex-3-enyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的、对映选择性去对称化的内消旋环烯丙基双（磷酸二乙酯）与有机锌试剂

  摘要：

  使用催化量 (10 mol%) 的有机锌试剂开发了五元、六元和七元内消旋、环状烯丙基双（磷酸二乙酯）（3-5）的高度区域选择性、非对映选择性和对映选择性去对称化[Cu(OTf)]2·C6H6 和两种不同类型的手性配体：席夫碱 1 和亚磷酰胺 2。通过配体结构和实验条件的微妙平衡，每种底物都获得了良好到出色的对映选择性。特别是，使用 Et2Zn 的具有配体 1cjo 和 1cjm 的五元环底物 3 获得了高达 88% 的 ee（使用 Me2Zn 时为 94%ee，使用 nBu2Zn 时为 88%ee）。席夫碱配体 1 对六元和七元底物 4 和 5 无效。亚磷酰胺配体 2 的使用为六元环产物 7 提供了高达 94% (Et2Zn) 的 ee，对于七元环产物 8，实际上只有一种对映异构体（ee ≥ 98%，含 Et2Zn）。此外，获得了 conduritol 衍生物 10 的去对称化，ee's 高达

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400757
• 作为产物：
  描述：

  氯磷酸二乙酯 、 conduritol A acetonide 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以89%的产率得到Phosphoric acid (3aR,4R,7S,7aS)-7-(diethoxy-phosphoryloxy)-2,2-dimethyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-benzo[1,3]dioxol-4-yl ester diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  铜催化的、对映选择性去对称化的内消旋环烯丙基双（磷酸二乙酯）与有机锌试剂

  摘要：

  使用催化量 (10 mol%) 的有机锌试剂开发了五元、六元和七元内消旋、环状烯丙基双（磷酸二乙酯）（3-5）的高度区域选择性、非对映选择性和对映选择性去对称化[Cu(OTf)]2·C6H6 和两种不同类型的手性配体：席夫碱 1 和亚磷酰胺 2。通过配体结构和实验条件的微妙平衡，每种底物都获得了良好到出色的对映选择性。特别是，使用 Et2Zn 的具有配体 1cjo 和 1cjm 的五元环底物 3 获得了高达 88% 的 ee（使用 Me2Zn 时为 94%ee，使用 nBu2Zn 时为 88%ee）。席夫碱配体 1 对六元和七元底物 4 和 5 无效。亚磷酰胺配体 2 的使用为六元环产物 7 提供了高达 94% (Et2Zn) 的 ee，对于七元环产物 8，实际上只有一种对映异构体（ee ≥ 98%，含 Et2Zn）。此外，获得了 conduritol 衍生物 10 的去对称化，ee's 高达

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400757

文献信息

• Copper Phosphoramidite-Catalyzed Enantioselective Desymmetrization of <i>meso</i>-Cyclic Allylic Bisdiethyl Phosphates
  作者：Umberto Piarulli、Christelle Claverie、Philippe Daubos、Cesare Gennari、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/ol035807l

  日期：2003.11.1

  A highly regio-, diastereo-, and enantioselective desymmetrization of five-, six-, and seven-membered meso-cyclic allylic bis-diethyl phosphates (2a, 2b, and 2c, respectively) was obtained with diethylzinc, using catalytic amounts of [Cu(OTf)](2).C6H6 and phosphoramidite ligands 5. Enantiomeric excesses of up to 87, 94, and >98% were obtained for the addition of diethylzinc to cyclopentene, cyclohexene, and cycloheptene bis-diethyl phosphates, respectively.
• Copper-Catalysed, Enantioselective Desymmetrisation ofmeso Cyclic Allylic Bis(diethyl phosphates) with Organozinc Reagents
  作者：Umberto Piarulli、Philippe Daubos、Christelle Claverie、Chiara Monti、Cesare Gennari

  DOI：10.1002/ejoc.200400757

  日期：2005.3

  A highly regio-, diastereo- and enantioselective desymmetrization of five-, six-, and seven-membered meso, cyclic allylic bis(diethyl phosphates) (3–5) with organozinc reagents was developed, using catalytic amounts (10 mol%) of [Cu(OTf)]2·C6H6 and two different classes of chiral ligands: Schiff bases 1 and phosphoramidites 2. Good to excellent enantioselectivities were obtained for every substrate

  使用催化量 (10 mol%) 的有机锌试剂开发了五元、六元和七元内消旋、环状烯丙基双（磷酸二乙酯）（3-5）的高度区域选择性、非对映选择性和对映选择性去对称化[Cu(OTf)]2·C6H6 和两种不同类型的手性配体：席夫碱 1 和亚磷酰胺 2。通过配体结构和实验条件的微妙平衡，每种底物都获得了良好到出色的对映选择性。特别是，使用 Et2Zn 的具有配体 1cjo 和 1cjm 的五元环底物 3 获得了高达 88% 的 ee（使用 Me2Zn 时为 94%ee，使用 nBu2Zn 时为 88%ee）。席夫碱配体 1 对六元和七元底物 4 和 5 无效。亚磷酰胺配体 2 的使用为六元环产物 7 提供了高达 94% (Et2Zn) 的 ee，对于七元环产物 8，实际上只有一种对映异构体（ee ≥ 98%，含 Et2Zn）。此外，获得了 conduritol 衍生物 10 的去对称化，ee's 高达