diethyl (2Z)-3-cyclohexyl-3-fluoroprop-2-en-1-yl phosphate | 1407518-32-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (2Z)-3-cyclohexyl-3-fluoroprop-2-en-1-yl phosphate
• 英文别名: (Z)-3-cyclohexyl-3-fluoroallyl diethyl phosphate；[(Z)-3-cyclohexyl-3-fluoroprop-2-enyl] diethyl phosphate
• CAS: 1407518-32-4
• 化学式: C₁₃H₂₄FO₄P
• 分子量: 294.303
• InChiKey: KYEUGXOVVONQNL-RAXLEYEMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴丁基-镁 、 diethyl (2Z)-3-cyclohexyl-3-fluoroprop-2-en-1-yl phosphate 在 copper(l) cyanide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.83h， 以85%的产率得到3-cyclohexyl-3-fluoro-1-heptene
  参考文献：
  名称：

  A new entry to the construction of a quaternary carbon center having a fluorine atom – SN2′ reaction of γ-fluoroallylic alcohol derivatives with various cyanocuprates

  摘要：

  使用从Grignard试剂、有机锂试剂和有机锌试剂衍生的各种低级氰基铜酸盐处理γ-氟代烯丙基磷酸盐，能够以优异的产率获得在季碳中心具有氟原子的相应SN2'产物。该体系可成功扩展至手性版本，同样以高产率获得了含有氟的手性纯材料。

  DOI：

  10.1039/c2ob25718a
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (Z)-3-cyclohexyl-3-fluoroacrylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 diethyl (2Z)-3-cyclohexyl-3-fluoroprop-2-en-1-yl phosphate
  参考文献：
  名称：

  铱催化的烯丙基氟烷基化对映体合成叔丁基氟

  摘要：

  先前已显示很少有烯丙基亲电子试剂在单个烯丙基末端含有两个不同的取代基，并且其中两个取代基之一都不是杂原子的烯丙基亲电试剂与铱催化剂反应形成取代产物。我们报告说，铱催化剂特别适合通过在3-氟取代的烯丙基酯的含氟末端添加多种以碳为中心的亲核试剂，对映选择性地形成叔烯丙基氟化物。产品包含带有单个氟的叔立体中心，与具有单个氢的普通叔立体中心是等排的。计算研究表明，主要的空间相互作用会影响由3,3-二取代的烯丙基亲电试剂形成的内和外π-烯丙基中间体的稳定性。

  DOI：

  10.1002/anie.201807474

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Tertiary Allylic Fluorides by Iridium‐Catalyzed Allylic Fluoroalkylation
  作者：Trevor W. Butcher、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.201807474

  日期：2018.10

  Few allylic electrophiles containing two different substituents at a single allyl terminus and none in which one of the two substituents is a heteroatom, have been shown previously to react with iridium catalysts to form substitution products. We report that iridium‐catalysts are uniquely suited to form tertiary allylic fluorides enantioselectively by the addition of a diverse range of carbon‐centered

  先前已显示很少有烯丙基亲电子试剂在单个烯丙基末端含有两个不同的取代基，并且其中两个取代基之一都不是杂原子的烯丙基亲电试剂与铱催化剂反应形成取代产物。我们报告说，铱催化剂特别适合通过在3-氟取代的烯丙基酯的含氟末端添加多种以碳为中心的亲核试剂，对映选择性地形成叔烯丙基氟化物。产品包含带有单个氟的叔立体中心，与具有单个氢的普通叔立体中心是等排的。计算研究表明，主要的空间相互作用会影响由3,3-二取代的烯丙基亲电试剂形成的内和外π-烯丙基中间体的稳定性。
• A new entry to the construction of a quaternary carbon center having a fluorine atom – SN2′ reaction of γ-fluoroallylic alcohol derivatives with various cyanocuprates
  作者：Tsutomu Konno、Atsushi Ikemoto、Takashi Ishihara

  DOI：10.1039/c2ob25718a

  日期：——

  Treatment of γ-fluoroallylic phosphate with various lower-ordered cyanocuprates derived from Grignard reagents, organolithium, and organozincs gave the corresponding SN2′ products having a fluorine atom at a quaternary carbon center in excellent yields. This system could be successfully extended to the chiral version, enantiomerically pure fluorine-containing materials also being obtained in high yield.

  使用从Grignard试剂、有机锂试剂和有机锌试剂衍生的各种低级氰基铜酸盐处理γ-氟代烯丙基磷酸盐，能够以优异的产率获得在季碳中心具有氟原子的相应SN2'产物。该体系可成功扩展至手性版本，同样以高产率获得了含有氟的手性纯材料。