2-methallyl diphenylphosphate | 32670-93-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: 2-methallyl diphenylphosphate
• 英文别名: phosphoric acid methallyl ester-diphenyl ester；Phosphorsaeure-methallylester-diphenylester；Methallyl-diphenyl-phosphat；Diphenyl-methallylphosphat；2-Methylprop-2-enyl diphenyl phosphate
• CAS: 32670-93-2
• 化学式: C₁₆H₁₇O₄P
• 分子量: 304.282
• InChiKey: BQOKNJKFEGFTTC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  365.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.185±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methallyl diphenylphosphate 在 lithium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.17h， 以64%的产率得到3-氯-2-甲基丙烯
  参考文献：
  名称：

  Regio- and Stereoselective Conversion of Allylic Alcohols to Halides via Allylic Phosphates

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1984-30989
• 作为产物：
  描述：

  氯磷酸二苯酯 、 2-甲基-2-丙烯-1-醇 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以50%的产率得到2-methallyl diphenylphosphate
  参考文献：
  名称：

  CuH 催化的乙烯基芳烃的对映选择性氢化

  摘要：

  使用烯丙基磷酸酯亲电试剂对乙烯基芳烃进行对映选择性分子间氢烯丙基化，通过氢化铜催化过程实现。本文描述的方案可应用于多种乙烯基芳烃底物，并允许安装母体烯丙基以及一系列 2-取代的烯丙基片段。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b02527

文献信息

• Regio- and Enantioselective Control in the Reactions of α-(<i>N</i>-Carbamoyl)alkylcuprates with Allylic Phosphates
  作者：R. Karl Dieter、Vinayak K. Gore、Ningyi Chen

  DOI：10.1021/ol0364576

  日期：2004.3.1

  Alpha-(N-carbamoyl)alkylcuprates (RCuCNLi or R2CuLi) react with allylic phosphates to afford homoallylic amines in good chemical yields. Regioselectivity is governed by steric factors in both the cuprate reagent and phosphate substrate and systems can be designed to give either the S(N)2' or S(N)2 substitution product cleanly. Excellent enantioselectivities can be achieved with either a scalemic a

  α-（N-氨基甲酰基）烷基铜酸酯（RCuCNLi或R2CuLi）与烯丙基磷酸酯反应，以良好的化学收率得到均烯丙基胺。区域选择性由铜酸盐试剂和磷酸盐底物中的空间因素决定，并且可以设计系统以干净地产生S（N）2'或S（N）2取代产物。可以使用方酸的α-二[（N-氨基甲酰基）烷基]铜酸酯和非手性磷酸酯，或者使用方酸的烯丙基磷酸酯和非手性铜酸酯试剂，可以实现优异的对映选择性。[反应：看文字]
• Allylic Phosphates and Allylic Phosphinates as Electrophiles in Efficient Silylcupration Reactions of Acetylenes
  作者：Vilnis Liepins、A. Sofia E. Karlström、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/jo016229u

  日期：2002.4.1

  Atom-efficient stoichiometric silylcupration reactions of acetylenes followed by electrophilic trapping of the intermediate vinylcopper species with allylic phosphates have been developed. The reaction sequence was also carried out with the use of a catalytic amount of CuCN employing of both allylic phosphates and allylic phosphinates as electrophiles. The methods developed provide an easy access to

  已经开发出乙炔的原子效率化学计量的甲硅烷基cup合反应，然后用烯丙基磷酸亲电捕集中间体乙烯基铜物质。还使用催化量的CuCN，同时使用烯丙基磷酸酯和烯丙基次膦酸酯作为亲电子试剂来进行反应序列。开发的方法可轻松访问甲硅烷基化的1,4-二烯系统。
• Silylcupration of Allenes and Subsequent Electrophilic Trapping by Allylic Phosphates. A Novel Approach to Silylated 1,4-Diene Systems
  作者：Vilnis Liepins、A. Sofia E. Karlström、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ol005688z

  日期：2000.5.1

  [formula: see text] Silylcupration of allenes with a lower order silylcuprate reagent followed by an electrophilic trapping reaction with allylic diphenyl phosphates has been studied. This reaction provides a new route to 1,4-diene systems having an allylsilane moiety.

  已经研究了用低级甲硅烷基铜酸酯试剂将烯丙基甲硅烷基化，然后与烯丙基磷酸二苯酯进行亲电捕获反应。该反应为具有烯丙基硅烷部分的1，4-二烯体系提供了一条新途径。
• Silylcupration of styrenes followed by electrophilic trapping reaction
  作者：Vilnis Liepins、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1039/b009148k

  日期：——

  Silylcupration reaction of styrene and its analogues with a silylcopper reagent PhMe2SiCuCNLi followed by an electrophilic trapping has been reported for the first time.

  首次报道了苯乙烯及其类似物与硅铜试剂 PhMe2SiCuCNLi 发生硅涨反应，然后发生亲电捕集。
• Regioselective 1,4-Silylcupration of 1,3-Dienes − Characterization and Electrophilic Trapping of the Intermediate (σ-Allyl)copper Complex
  作者：Vilnis Liepins、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/1099-0690(200211)2002:21<3527::aid-ejoc3527>3.0.co;2-h

  日期：2002.11

  Silylcupration reactions of 1,3-dienes with a cyanocuprate reagent PhMe2SiCuCNLi produce a (4-silyl-2-alken-1-yl)copper complex, which was trapped by electrophiles. The use of allylic phosphates as electrophiles resulted in highly regioselective reactions with overall 1,4-addition of the silyl and allyl moieties across the diene. Water (H3O+) or acetyl chloride as the electrophile afforded a mixture

  1,3-二烯与氰铜酸盐试剂 PhMe2SiCuCNLi 的甲硅烷基铜化反应产生 (4-silyl-2-alken-1-yl) 铜络合物，该络合物被亲电子试剂捕获。使用烯丙基磷酸酯作为亲电试剂导致高度区域选择性反应，整个二烯中甲硅烷基和烯丙基部分的整体 1,4-加成。水 (H3O+) 或乙酰氯作为亲电试剂提供 1,2- 和 1,4- 加成产物的混合物，而二氧化碳则产生高度区域选择性的 1,2- 加成。中间体（4-甲硅烷基-2-链烯-1-基）铜配合物通过核磁共振光谱表征。讨论了 1,3-二烯的甲硅烷基铜化反应和随后的亲电捕获机制。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)