(4S,5S,8S,10R,E)-4,5,8-trihydroxy-10-methyl-4,5,9,10-tetrahydro-3H-oxecin-2(8H)-one | 127393-89-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 奥昔康唑
• 英文名称: (4S,5S,8S,10R,E)-4,5,8-trihydroxy-10-methyl-4,5,9,10-tetrahydro-3H-oxecin-2(8H)-one
• 英文别名: (-)-decarestrictine D；decarestrictine D；decarestrictin D；decarestrictine-D；tuckolide；(2R,4S,5E,7S,8S)-4,7,8-trihydroxy-2-methyl-2,3,4,7,8,9-hexahydrooxecin-10-one
• CAS: 127393-89-9
• 化学式: C₁₀H₁₆O₅
• 分子量: 216.234
• InChiKey: HWMMWMJBUOCCFZ-XYEXOTNWSA-N

物化性质

• 熔点：
  121-123℃ (dichloromethane hexane )
• 沸点：
  442.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.278±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  87
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S,8S,10R,E)-4,5,8-trihydroxy-10-methyl-4,5,9,10-tetrahydro-3H-oxecin-2(8H)-one 在 polymer-bound diphenylphosphane hydrobromide 吡啶 、 咪唑 、 四丁基氟化铵 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 134.0h， 生成 3,4-di-O-acetyl-7-O-[(2-deoxy-3,4-di-O-triethylsilyl-α-L-fucopyranosyl)-(1->4)-(2-deoxy-3-O-triethylsylil-α-L-fuco-pyranosyl)]-decarestrictine D
  参考文献：
  名称：

  聚合物结合的二苯基膦氢溴酸盐，一种用于活化烯醇醚的温和酸：在聚合物辅助糖苷化中的应用

  摘要：

  聚合物结合的二苯基膦氢溴酸盐 2 在烯醇醚和糖醇的活化方面显示出优异的性能，这种官能化聚合物以优异的产率促进了 THP 醚的引入和裂解。糖基的糖苷化同样有效，抑制了不需要的费里尔重排产物的形成。该试剂足够温和，可以完整保留不稳定的 2-脱氧糖苷键和酸不稳定保护基团。它可用于将二糖糖基供体转移到苷元上，也可选择性促进一锅中的两种糖苷化。在这种聚合物结合试剂的存在下，高度受阻的糖基供体基团，例如浆果赤霉素 III 框架的 C-13 处的羟基，可以用糖基化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim,

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400069
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,7R,9S,11aS,E)-9-(methoxymethoxy)-2,2,7-trimethyl-3a,4,8,9-tetrahydro-7H-[1,3]dioxolo[4,5-d]oxecin-5(11aH)-one 在 Dowex-50 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 96.0h， 以58%的产率得到(4S,5S,8S,10R,E)-4,5,8-trihydroxy-10-methyl-4,5,9,10-tetrahydro-3H-oxecin-2(8H)-one
  参考文献：
  名称：

  Tuckolide的合成，一种新型的胆固醇生物合成抑制剂。

  摘要：

  合成了Tuckolide（去甲烯丙胺D），一种从P. corylophilum和多孔菌块菌中分离的10元内酯，可有效抑制胆固醇的生物合成。关键步骤包括甲氧基甲基（MOM）醚保护的二烯2的Sharpless催化不对称二羟基化反应（AD）和癸二酸1加高氯酸银的直接Corey-Nicolaou内酯化反应。发现二羟基化步骤的选择性高度依赖于2中与二烯相邻的保护基团的性质。2的不对称二羟基化反应的选择性表明空间和电子效应均可导致大量不期望的反应。异构体。

  DOI：

  10.1021/jo961686+

文献信息

• Nickel-Catalyzed Coupling Producing (2<i>Z</i>)-2,4-Alkadien-1-ols, Conversion to (<i>E</i>)-3-Alkene-1,2,5-triol Derivatives, and Synthesis of Decarestrictine D
  作者：Yuichi Kobayashi、Shinya Yoshida、Moriteru Asano、Akira Takeuchi、Hukum P. Acharya

  DOI：10.1021/jo0623890

  日期：2007.3.1

  hydroxyl-group-directed epoxidation of 6 followed by palladium-catalyzed reaction with AcOH (Scheme 1) furnished 3-alkene-1,2,5-triol derivatives 8. Since each step proceeded with high stereo- and regioselectivities, the stereochemistry of 8 has been correlated with the olefin geometry of 6. With the above transformation in mind, synthesis of the full carbon skeleton of decarestrictine D (18) could be designed

  3-烯烃-1,2,5-三醇结构不仅是生物学上重要分子的主要框架，还是合成多元醇和糖的新的富含官能团的单元。开发了一种提供这种三醇衍生物8的方法，并成功地将其用于去卡地汀D（18）的合成。首先，研究了未保护的醇2与硼酸酯4的偶联反应，以在室温下在Et 2 O / THF（5：1）中生成具有NiCl 2（dppf）的二烯基醇6。的羟基基团的环氧化定向6，接着用AcOH（方案1）的钯催化反应提供3-烯-1,2,5-三醇衍生物8。由于每个步骤均具有较高的立体选择性和区域选择性，因此8的立体化学与6的烯烃几何结构相关。考虑到上述转变，可以很容易地设计并完成成功的去卡地丁D（18）的全碳骨架的合成。此外，发现具有针对三个羟基的MOM保护基的新的癸二酸19b以比先前报道的更高的产率提供了大环内酯48。
• Stereoselective Synthesis of Decarestrictine D from a Previously Inaccessible (2<i>Z</i>,4<i>E</i>)-Alkadienyl Alcohol Precursor
  作者：Yuichi Kobayashi、Moriteru Asano、Shinya Yoshida、Akira Takeuchi

  DOI：10.1021/ol050148t

  日期：2005.4.14

  [reaction: see text] The core structure of decarestrictine D was constructed by stereoselective oxygenation of (2Z,4E)-alkadienyl alcohol, which could be synthesized by a nickel-catalyzed coupling reaction between the corresponding cis bromide and trans borate. Efficiency in macrocyclization of the seco acid with Yamaguchi reagent was found to be protective-group-dependent, and the best yield of 40%

  [反应：见正文]通过（2Z，4E）-链二烯基醇的立体选择性氧化来构建去卡地丁D的核心结构，这可以通过相应的顺式溴化物和反式硼酸盐之间的镍催化偶联反应来合成。发现使用Yaguguchi试剂对癸二酸进行大环化的效率取决于保护基，使用具有三MOM保护基的癸二酸可获得40％的最佳收率。
• An Efficient Total Synthesis of Decarestrictine D
  作者：Priti Gupta、Pradeep Kumar

  DOI：10.1002/ejoc.200700868

  日期：2008.3

  An efficient total synthesis of decarestrictine D has been achieved using cross-metathesis or ring-closing metathesis and Yamaguchi macrolactonization as key steps. The stereogenic centres were generated by means of hydrolytic kinetic resolution (HKR) and Sharpless asymmetric dihydroxylation (AD). (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  使用交叉复分解或闭环复分解和 Yamaguchi 大环内酯化作为关键步骤，已经实现了去卡勒烯 D 的有效全合成。立体中心是通过水解动力学拆分 (HKR) 和 Sharpless 不对称二羟基化 (AD) 产生的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Total synthesis of (−)-decarestrictine D through a stereoselective intramolecular Nozaki-Hiyama-Kishi reaction
  作者：Ronaldo A. Pilli、Mauricio M. Victor

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00837-5

  日期：1998.6

  A concise total synthesis of (−)-decarestrictine D (1) from 1,3-propanediol and polyhydroxybutyrate (PHB) is described. The approach involves the stereoselective intramolecular Nozaki-Hiyama-Kishi coupling to construct the decanolide ring and to set the proper configuration at C-7.

  描述了由1,3-丙二醇和聚羟基丁酸酯（PHB）进行的简明全合成（-）-去卡地丁D （1）。该方法涉及立体选择性分子内Nozaki-Hiyama-Kishi偶联，以构建癸内酯环并在C-7处设置适当的构型。
• Stereoselective total synthesis of (−)-decarestrictine D from l-malic acid
  作者：Palakodety Radha Krishna、P.V. Narasimha Reddy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.08.035

  日期：2006.10

  A convergent stereoselective total synthesis of (−)-decarestrictine D from l-malic acid is reported.

  据报道，由1-苹果酸聚合立体选择性全合成（-）-去卡地汀D。