(R)-1,1'-spirobiindanyl-7,7'-diyl hydrogenphosphate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-1,1'-spirobiindanyl-7,7'-diyl hydrogenphosphate
• 英文别名: (11aR)-10,11,12,13-Tetrahydro-5-hydroxy-diindeno[7,1-de:1',7'-fg][1,3,2]dioxaphosphocin-5-oxide；12-hydroxy-4,5,6,7-tetrahydroiindeno[7,1-de:1',7'-fg][1,3,2]dioxaphosphocine 12-oxide
• 化学式: C₁₇H₁₅O₄P
• 分子量: 314.277
• InChiKey: OEAQDVPNNVXKDD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dirhodium tetraacetate 、 (R)-1,1'-spirobiindanyl-7,7'-diyl hydrogenphosphate 以 氯苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以80%的产率得到tetrakis[(S)-1,1'-spirobiindanyl-7,7'-diylphosphate] dirhodium (II)
  参考文献：
  名称：

  dirhodium络合物和手性螺螺旋磷酸协同催化高度对映选择性的S–H键插入†

  摘要：

  第一个高对映选择性的S–H键插入反应是通过在温和和中性的反应条件下以快速反应速率，高收率（77–97％的收率）协同催化羧酸二（II）盐和手性螺环磷酸（SPA）的催化作用而开发的，和出色的对映选择性（高达98％ee）。催化的S–H键插入反应为合成手性含硫化合物提供了一种高效的方法，并促进了手性含硫药物（S）-Eflucimibe的合成。一项系统的31 P NMR研究表明，反应中没有发生羧酸二吡啶（II）与SPA之间的配体交换。协同催化剂Rh 2的不同行为（TPA）4 /（R）-1a和通过原位FT-IR光谱观察到的制备的复合物Rh 2（R - 1a）4排除了Rh 2（R -SPA）4的可行性。是真正的催化剂。DFT计算表明，质子转移步骤中的激活势垒由于SPA的促进而显着降低。根据实验结果和计算结果，提出将SPA用作反应中质子转移的手性质子穿梭体。另外，测量了几个SPA的单晶结构，并用于合理化反

  DOI：

  10.1039/c3sc52807c
• 作为产物：
  描述：

  (R)-SPINOL 在 吡啶 、 水 、 三氯氧磷 作用下， 反应 24.0h， 生成 (R)-1,1'-spirobiindanyl-7,7'-diyl hydrogenphosphate
  参考文献：
  名称：

  不对称N ？铑和手性螺磷酸协同催化的H插入反应

  摘要：

  所以附近以便SPA：非手性二铑（II）羧酸盐和手性螺环磷酸（SPA）协同催化的不对称N 在低催化剂负载高对映选择性，高收率，且快速反应速率ħ插入反应（参见方案将Boc =叔-丁氧羰基，TPA =三苯乙酰基）。手性螺线磷酸辅助不对称质子转移被认为是手性诱导步骤。

  DOI：

  10.1002/anie.201105485
• 作为试剂：
  描述：

  甲基苯醌 、 N-丙烯基氨基甲酸苄酯 在 (R)-1,1'-spirobiindanyl-7,7'-diyl hydrogenphosphate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化[3 + 2]环加成和串联氧化[3 + 2]环加成：取代的3-氨基二氢苯并呋喃的不对称合成

  摘要：

  通过手性磷酸催化可实现醌与烯属和硫代氨基甲酸酯的不对称[3 + 2]环加成反应，从而以优异的产率提供相应的3-氨基-2,3-二氢苯并呋喃，并具有中等至良好的非对映选择性和出色的对映选择性。从对苯二酚开始的不对称串联氧化环加成方案也可以在同一反应容器中用二乙酸苯基碘（III）和手性磷酸完成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01593

文献信息

• Chiral Synthetic Equivalents of 2-Cyanoethyl Tetraisopropylphosphorodiamidite: Application to the Synthesis and Resolution of Chiral Phosphoric Acids
  作者：Kévin Isaac、Jérémie Stemper、Pascal Retailleau、Jean-François Betzer、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/ejoc.201402203

  日期：2014.7

  Four synthetic equivalents of (iPr2N)2P-OCH2CH2CN (1) have been prepared from readily available enantiomerically pure β-hydroxynitriles as well as from chiral β-hydroxy esters. To demonstrate their possible use as phosphinating/resolving agents, these phosphorodiamidites have been used in the synthesis of known phosphoric acids. The method allows enantiomerically pure acids to be obtained through separation

  (iPr2N)2P-OCH2CH2CN (1) 的四种合成等价物已从容易获得的对映异构纯 β-羟基腈以及手性 β-羟基酯制备。为了证明它们作为次膦酸化剂/溶解剂的可能用途，这些亚磷酰胺已用于合成已知的磷酸。该方法允许通过分离非对映体磷酸盐获得对映体纯酸。对于用于筛选目的的新磷酸的小规模合成，该方法应该有利地与其他拆分程序竞争，例如分步结晶或手性 HPLC。作为 1 的合成等价物，这些助剂也可能应用于其他领域，用于合成生物相关化合物。
• [EN] APPLICATION OF BIPHENYL PHOSPHATE COMPOUND AS GPR84 ANTAGONIST<br/>[FR] APPLICATION DE COMPOSÉ DE PHOSPHATE DE BIPHÉNYLE EN TANT QU'ANTAGONISTE DE GPR84<br/>[ZH] 联苯磷酸酯类化合物作为GPR84拮抗剂的应用
  申请人：SHANGHAI INST MATERIA MEDICA CAS

  公开号：WO2020007342A1

  公开（公告）日：2020-01-09

  一种联苯磷酸酯类化合物的应用，用于制备GPR84拮抗剂；用作GPR84拮抗剂；或用于制备治疗GPR84受体高表达或兴奋性过高所导致的相关疾病的药物，该联苯磷酸酯类化合物的结构如通式I所示，各取代基的定义如说明书和权利要求书所述。联苯磷酸酯类化合物，作为GPR84受体拮抗剂，有望成为可以治疗炎症相关疾病，如多发性硬化症、炎症性肠病、关节炎、肝纤维化、肺纤维化等的新型药物。
• Highly enantioselective S–H bond insertion cooperatively catalyzed by dirhodium complexes and chiral spiro phosphoric acids
  作者：Bin Xu、Shou-Fei Zhu、Zhi-Chao Zhang、Zhi-Xiang Yu、Yi Ma、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1039/c3sc52807c

  日期：——

  S–H bond insertion reaction was developed by cooperative catalysis of dirhodium(II) carboxylates and chiral spiro phosphoric acids (SPAs) under mild and neutral reaction conditions with fast reaction rates, high yields (77–97% yields), and excellent enantioselectivities (up to 98% ee). The catalytic S–H bond insertion reaction provides a highly efficient method for the synthesis of chiral sulfur-containing

  第一个高对映选择性的S–H键插入反应是通过在温和和中性的反应条件下以快速反应速率，高收率（77–97％的收率）协同催化羧酸二（II）盐和手性螺环磷酸（SPA）的催化作用而开发的，和出色的对映选择性（高达98％ee）。催化的S–H键插入反应为合成手性含硫化合物提供了一种高效的方法，并促进了手性含硫药物（S）-Eflucimibe的合成。一项系统的31 P NMR研究表明，反应中没有发生羧酸二吡啶（II）与SPA之间的配体交换。协同催化剂Rh 2的不同行为（TPA）4 /（R）-1a和通过原位FT-IR光谱观察到的制备的复合物Rh 2（R - 1a）4排除了Rh 2（R -SPA）4的可行性。是真正的催化剂。DFT计算表明，质子转移步骤中的激活势垒由于SPA的促进而显着降低。根据实验结果和计算结果，提出将SPA用作反应中质子转移的手性质子穿梭体。另外，测量了几个SPA的单晶结构，并用于合理化反
• Asymmetric NH Insertion Reaction Cooperatively Catalyzed by Rhodium and Chiral Spiro Phosphoric Acids
  作者：Bin Xu、Shou-Fei Zhu、Xiu-Lan Xie、Jun-Jie Shen、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1002/anie.201105485

  日期：2011.11.25

  dirhodium(II) carboxylates and chiral spiro phosphoric acids (SPA) cooperatively catalyzed asymmetric NH insertion reactions with high enantioselectivity, high yields, and fast reaction rates at low catalyst loading (see scheme; Boc=tert‐butyloxycarbonyl, TPA=triphenylacetyl). Chiral spiro phosphoric acid assisted asymmetric proton transfer is proposed as the chiral induction step.

  所以附近以便SPA：非手性二铑（II）羧酸盐和手性螺环磷酸（SPA）协同催化的不对称N 在低催化剂负载高对映选择性，高收率，且快速反应速率ħ插入反应（参见方案将Boc =叔-丁氧羰基，TPA =三苯乙酰基）。手性螺线磷酸辅助不对称质子转移被认为是手性诱导步骤。