tris-2-pyridyl phosphate | 1659-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: tris-2-pyridyl phosphate
• 英文别名: Tri-2-pyridyl phosphate；tripyridin-2-yl phosphate
• CAS: 1659-23-0
• 化学式: C₁₅H₁₂N₃O₄P
• 分子量: 329.252
• InChiKey: QZAOCEPAGVOTAG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  73-75 °C
• 沸点：
  438.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.386±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris-2-pyridyl phosphate 在 羟胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 肼
  参考文献：
  名称：

  羟胺与磷酸二酯和三酯的反应之间的主要机理差异† ‡

  摘要：

  羟胺最有可能通过其氨氧化物互变异构体作为氧亲核试剂与2-羟基吡啶的磷酸二酯和三酯发生反应。但是反应却截然不同。与三酯TPP的两步反应产物被溶液中存在的NH 2 OH捕集以生成二酰亚胺，这是由其预期的歧化和捕集产物确定的。用H反应3 Ñ + -O -节目一般碱催化，其中的计算显示涉及正膦加成中间两步反应的的击穿。二酯阴离子DPP的反应活性-由其更碱性的吡啶基N所控制。羟胺优先与底物两性离子DPP ±反应，在先导S N 2（P）反应中取代第一个，然后置换第二个2-吡啶酮，形成O-磷酸化的产物，该产物易于水解为无机盐磷酸盐。所建议的机制已得到广泛的理论计算的测试和支持。

  DOI：

  10.1039/c3ob40988k
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基吡啶 在 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.33h， 以90%的产率得到tris-2-pyridyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  动力学和吸附计算：对有机磷杀生物剂的模拟物的MgO催化解毒的见解

  摘要：

  我们报告了有机磷酸甲酯对氧磷通过与氧化镁催化的1-丙醇的酯交换反应而进行的目标分解。通过能量色散X射线荧光（EDXRF），氮吸附/脱附测量（BET和BJH方法）以及程序升温脱附的CO 2（CO 2 -TPD）对催化剂进行表征，表明所用的MgO具有有利于甲基对氧磷的性能发生吸附和酯交换。彻底的动力学研究表明速率提高了3×10 6与底物的自然丙烷分解相比，可以实现两倍的折叠，并且该材料可以在不降低催化活性的情况下用于另外的循环中，并且通过简单的洗涤程序就可以回收催化剂。通过密度泛函理论计算获得了1-丙醇和对羟基苯甲酸在MgO模型表面上的吸附能，表明后者对催化剂表面表现出更强的亲和力，并且反应应与对羟基苯甲酸甲酯和1-丙醇一起进行分子并列在相邻的Mg 2+位点，具有亲核和亲电中心。彼此相距2.4Å。此外，MgO还促进了速率提高，最高可达5×10 4在进一步的代表性磷酸三酯的丙烷分解中具有两倍的倍

  DOI：

  10.1039/c9ta14028j

文献信息

• Activating Water: Important Effects of Non-leaving Groups on the Hydrolysis of Phosphate Triesters
  作者：Anthony J. Kirby、Michelle Medeiros、Pedro S. M. Oliveira、Elisa S. Orth、Tiago A. S. Brandão、Eduardo H. Wanderlind、Almahdi Amer、Nicholas H. Williams、Faruk Nome

  DOI：10.1002/chem.201101926

  日期：2011.12.23

  spontaneous hydrolysis of tris‐2‐pyridyl phosphate (TPP) is explained by the activating effects of the non‐leaving (“spectator”) groups on POAr cleavage, and not by intramolecular catalysis. Previous work on phosphate‐transfer reactions has concentrated on the contributions to reactivity of the nucleophile and the leaving group, but our results make clear that the effects of the non‐leaving groups on phosphorus

  三-2-吡啶基磷酸酯的自发水解的高速率（TPP）是通过在P上的非离开（“旁观者”）基团的激活作用说明OAr裂解，而不是通过分子内催化。先前有关磷酸盐转移反应的研究主要集中在亲核试剂和离去基团对反应活性的贡献上，但我们的结果表明，非离去基团对磷的影响同样重要。对三个系列的磷酸三酯的速率测量结果表明，对于自发水解反应，对非离去基团的敏感性非常重要，尽管对于具有良好亲核试剂的反应，其敏感性要小得多。有在离开和非离去基团与示出了用于两个较低值的更具反应性的三芳基系统之间的三芳基和二烷基芳基三酯在灵敏度明显的差异β LG和β NLG。相邻的吡啶氮原子对TPP水解的分子内催化作用微不足道，主要是因为它们的碱度低。
• Activating Water: Efficient Intramolecular General Base Catalysis of the Hydrolysis of a Phosphate Triester
  作者：Anthony J. Kirby、Michelle Medeiros、Pedro S. M. Oliveira、Tiago A. S. Brandão、Faruk Nome

  DOI：10.1002/chem.200901096

  日期：2009.8.24

  We have identified the first highly efficient intramolecular general base catalysis (IGBC) of a hydrolysis reaction, in a system where two general bases are available to assist the attack of the same nucleophilic water molecule. The suggested mechanism, available uniquely to a phosphate triester model, is readily available in enzyme active sites, and the results suggest a possible solution to the long‐unsolved

  我们已经确定了水解反应的第一个高效分子内通用碱催化 (IGBC)，在一个系统中，两个通用碱可用于帮助同一个亲核水分子的攻击。所建议的机制是磷酸三酯模型独有的，在酶活性位点中很容易获得，结果为酶如何能够激活水分子成为高效亲核试剂这一长期悬而未决的问题提供了可能的解决方案。
• Cu(II)-catalyzed hydrolysis of tris-2-pyridyl phosphate assisted by sodium dodecyl sulfate micelles
  作者：Eduardo H. Wanderlind、Catiunaiara R. Bittencourt、Alex M. Manfredi、Adriana P. Gerola、Bruno S. Souza、Haidi D. Fiedler、Faruk Nome

  DOI：10.1002/poc.3837

  日期：2019.1

  Hydrolysis of the phosphate triester tris‐2‐pyridyl phosphate is catalyzed upon complexation with Cu2+, with enhancements of the order of 107‐fold in comparison to the spontaneous hydrolysis of the substrate. Experimental and theoretical results suggest that Cu2+ most probably coordinates to the nitrogen atoms of two of the pyridyl substituents disposing a metallo‐bound water or hydroxo ligand at appropriate

  与Cu 2+络合后，磷酸三酯三（2--2-吡啶）磷酸酯的水解被催化，与底物的自发水解相比，水解增强了10 7倍。实验和理论结果表明，Cu 2+最有可能与两个吡啶基取代基的氮原子配位，该吡啶基取代基在适当的距离处形成了金属结合的水或羟基配体，从而对磷进行分子内攻击。阴离子十二烷基硫酸钠的胶束可显着加速反应，充当纳米反应器，在疏水性底物和带正电的金属离子中都集中在胶束微环境中，有利于磷酸三-2-吡啶基磷酸酯和铜2+之间的络合。
• Nickel‐Catalyzed Cross‐Electrophile Coupling of Aryl Phosphates with Aryl Bromides
  作者：Jing‐Ao Ren、Xue Chen、Chao Gui、Chengping Miao、Xue‐Qiang Chu、Hao Xu、Xiaocong Zhou、Mengtao Ma、Zhi‐Liang Shen

  DOI：10.1002/adsc.202300663

  日期：2023.8.10

  A step-economical and operationally simple nickel-catalyzed cross-electrophile coupling of aryl phosphates with aryl bromides through C−O bond cleavage, which precluded the employment of relatively moisture-labile and unreadily available organometallics, was developed. The reaction proceeded smoothly in the presence of magnesium turnings and lithium chloride in THF to afford the corresponding biaryls

  通过CO键断裂，开发了一种经济且操作简单的镍催化芳基磷酸酯与芳基溴化物的交叉亲电子偶联反应，这排除了使用相对潮湿不稳定且不易获得的有机金属化合物。在镁屑和氯化锂存在下，反应在 THF 中顺利进行，以中等至良好的产率和合理的官能度耐受性提供相应的联芳基化合物。
• [EN] ENGINEERING BACTERIA AND USE THEREOF IN PRODUCTION OF DANSHENSU<br/>[FR] MODIFICATION GÉNÉTIQUE DE BACTÉRIES ET LEUR UTILISATION DANS LA PRODUCTION DE DANSHENSU<br/>[ZH] 一种工程菌及其在丹参素生产中的应用
  申请人：UNIV JIANGNAN

  公开号：WO2019200874A1

  公开（公告）日：2019-10-24

  提供了一种重组大肠杆菌及其在丹参素生产中的应用，所述重组大肠杆菌同时表达α-­­­羟基羧酸脱氢酶和L-­­α-­­氨基酸转氨酶，以及葡萄糖脱氢酶、L-­­乳酸脱氢酶和L­­-谷氨酸脱氢酶中的任意一种，并在宿主大肠杆菌的基础上敲除了酚类化合物分解相关的基因。